顶空-气相色谱法测定水中的吡啶

《HJ 1072-2019 水质 吡啶的测定 顶空气相色谱法》和《HJ 1219-2021 环境空气和废气 吡啶的测定 气相色谱法》两个标准，由于是测定不同来源（水质/空气和废气）的吡啶，因此在采样时使用不同的方法，检出限和测定下限也有所不同。空气和废气中的吡啶需要使用酸性吸收液进行吸收，顶空分析时，需要将酸性吸收液调为碱性；水质样品由于酸碱性不同，则需要将PH调整至（6-8）。

在分析方法上，两个标准基本相同，毛细柱进样口+聚乙二醇毛细管色谱柱+氢火焰离子化检测器（FID），色谱柱规格略有不同；此外，水质中吡啶测定使用的柱箱温度为恒定温度，空气和废气中吡啶的测定使用了程序升温方法。

样品测定过程中主要面对两个问题，一是仪器（包括气相色谱和顶空）对吡啶的吸附，二是色谱柱对碱性化合物的拖尾。

由于标准中色谱柱均采用了较大液膜厚度（0.5μm），且测定曲线的浓度点较低，因此峰型尚好，低浓度吡啶色谱图可参见本文“2.2 定量谱图”。下图为两种不同厂家聚乙二醇色谱柱（30m*0.32mm*0.5μm）测定高浓度吡啶的峰型，可以看出大浓度吡啶在一般聚乙二醇色谱柱上拖尾严重。

色谱柱分析碱性化合物产生拖尾的常见解决方法是使用碱改性聚乙二醇固定液的色谱柱。具体的处理过程是采用 KOH 碱处理工艺将色谱柱表层处理成碱性，然后再涂布普通的聚乙二醇固定液，用于分析碱性化合物。常见的商品化毛细管色谱柱有Agilent CAM、Stabilwax-DB、Carbowax Amine和KB-bwax 等。

仪器对吡啶化合物（碱性化合物）的吸附，包括气相色谱进样口衬管非惰性以及装填玻璃棉等，顶空进样器传输管线使用非惰性管路也会产生吸附。无论是仪器还是色谱柱，吸附产生的常见后果就是色谱峰拖尾，非惰性问题更严重的后果是可能引起化合物不出峰。

使用某品牌XX-WAX色谱柱分析水中吡啶的色谱图，样品为10.00mg/L的吡啶标准溶液，测定结果不出峰