表面增强拉曼光谱技术应用于草莓中的农残快检

2022-04-28 17:49:52, oceanhood 上海如海光电科技有限公司


研究背景

随着人民生活品质的不断提升, 水果的需求日渐增多。草莓富含维生素C等多种营养元素,深受大众喜爱,被誉为“春季第一果”。草莓中国国内优良品种草莓栽培的品种很多,全世界共有20000多个,但大面积栽培的优良品种只有几十个。中国自己培育的和从国外引进的新品种有200-300个。草莓是一种十分娇嫩的水果,现在市面上出售的草莓多为大棚培育,在草莓的生长过程中常见病虫害多达 15 种,灰霉病、白粉病、炭疽病、红蜘蛛、蚜虫、蓟马等。因此在草莓成长期可能会用到多菌灵、苯醚甲环唑、磺嘧菌灵等多种农药,这些农药如果不能科学合理施用会造成草莓表面农药残留超标,威胁人体健康。


常规的实验室检测方法成本高, 检测效率低。目前果蔬中农残检测已有较为成熟的方法,主要有色谱法、色谱-质谱联用法及酶抑制法。其中色谱法、色谱-质谱联用法为国标推荐法检方法,测试结果准确,具有较高的灵敏度可以作为食品安全仲裁使用,但受限于仪器条件,有检测成本过高、检验周期较长的缺陷不能大范围的推广到基层使用;酶抑制法是一种用于有机磷和氨基甲酸酯类农药检测的快检方法,目前被广泛使用,但该方法只能对这两种农药进行测试且不能分别出具体超标风险因子。
基于SERS的拉曼光谱快检方案可以实现多指标快速现场检测,成本最低15元/次。为满足企业采收以及政府现场监管的需求,解决农药现场检测、识别问题,如海光电基于表面增强拉曼光谱技术,推出了农残速测试剂盒、智能拉曼光谱巡检设备,两者配合使用可以有效识别水果中农药成分,准确区分水果中各风险因子。目前如海在农残检测领域已有30多种检测方案,涉及有机磷、氨甲酸酯、氯化烟碱、磺酸酯类、咪唑类等农药,检出限可达ppm级,可以满足大多数农药残留国标检测要求。与动辄耗时6-12h、检测成本数百元至数千元的法检方法相比,采用拉曼光谱法测试果蔬中农残,单次检测成本已可以降至15元左右,检测时间在30min以内,可以大幅节约检测成本。


如海农残检测方案
(1)方案构成

如海农残检测方案由箱体式拉曼光谱仪、云端识别系统、农残快检试剂盒三部分组成。箱体拉曼光谱仪用于采集样品拉曼谱图;农残快检试剂盒用于提取果蔬中风险因子;云端识别系统进行智能识别判定超标农残风险因子。

(2)原理

拉曼光谱(Raman spectra)是一种散射光谱,能够反映分子的振动和转动信息,通过对这些光谱图进行分析可以准确获得被测物质的分子结构,当我们对农药或其它测试对象进行测试时可以根据对应的拉曼谱图进行识别。


应用案例:草莓中常见农药检测

(1)实验样品

购自附近超市草莓样品(已用国标方法进行检测,本地草莓中不存在啶虫脒等8种农药超标);购自盒马红颜草莓(已用国标方法进行检测,红颜草莓中不存在啶虫脒等8种农药超标);啶虫脒、苯醚甲环唑、磺嘧菌灵、地虫硫磷、辛硫磷、嘧霉胺、多菌灵、亚胺硫磷8种农药标品。

(2)实验方案

本次实验准备了两种草莓,首先会采用拉曼光谱法分别检测两种市售草莓中是否含有超标农药残留,测试结束后再分别对两种草莓添加农药进行测试,对比加入农药前后草莓拉曼光谱图变化,详细实验信息见下表。

实验编号

实验样品

添加农药

添加浓度(mg/kg)

国标限值(mg/kg)

1

超市本地草莓

--

--

--

2

盒马红颜草莓

--

--

--

3

超市本地草莓

啶虫脒

2

2

4

苯醚甲环唑

3

3

5

磺嘧菌灵

0.5

--

6

地虫硫磷

0.01

0.01

7

盒马红颜草莓

辛硫磷

1

0.05

8

嘧霉胺

7

7

9

多菌灵

0.5

0.5

10

亚胺硫磷

1

--

(3)测试方法

本次实验采用如海自研拉曼农残速测试剂盒结合前处理一体机对草莓样品进行前处理,箱体式拉曼光谱仪采集光谱数据,智检E+软件进行识别。

草莓前处理过程:称取1g草莓样品,加入提取试剂,充分振荡提取。提取后取出提取液,加入净化试剂,净化后进行富集,收集富集后测试液进行上机检测,详细测试过程请参考如海拉曼农残速测试剂说明书。

(4)仪器与耗材

产品

型号

数量

箱体式拉曼光谱仪

IRS1000

1

前处理一体箱

RFSC-1000

1

比色皿

CVT-721

10

农残拉曼快速检测试剂盒

/

2



(5)测试结果

本次实验共10组,其中在实验1和实验2中分别是采用如海自研拉曼农残试剂盒对购自附近超市的本地草莓和购自盒马的红颜草莓进行测试,测试结果与采用国标检测结果相同,本地草莓和盒马红颜草莓中啶虫脒、苯醚甲环唑、磺嘧菌灵、地虫硫磷、辛硫磷、嘧霉胺、多菌灵、亚胺硫磷8种农药均未超标。

在实验3、4、5、6中分别在在本地草莓中按照国标限值添加啶虫脒、苯醚甲环唑、磺嘧菌灵、地虫硫磷进行测试,根据四种农药拉曼特征位移进行判定,药物是否检出。从测试图谱中可以明显找到四种农药的拉曼特征位移,四种农药均可检出。

编号

农药

拉曼特征位移(cm-1

1

啶虫脒

635、1050、1112

2

苯醚甲环唑

702、812

3

磺嘧菌灵

566、824、881、966、1082

4

地虫硫磷

420、1068

5

辛硫磷

405、838、1091

6

嘧霉胺

456、510、616、838

7

多菌灵

736、1009、1229

8

亚胺硫磷

500、604、1193


在实验7、8、9、10中分别在在盒马红颜草莓中按照国标限值添加辛硫磷、嘧霉胺、多菌灵、亚胺硫磷进行测试,同样的根据四种农药拉曼特征位移进行判定,4组实验测试图谱中可以明显找到四种农药的拉曼特征位移,四种农药均可检出。



实验编号

实验样品

添加农药

是否检出农药

1

超市本地草莓

--

2

盒马红颜草莓

--

3

超市本地草莓

啶虫脒

检出

4

苯醚甲环唑

检出

5

磺嘧菌灵

检出

6

地虫硫磷

检出

7

盒马红颜草莓

辛硫磷

检出

8

嘧霉胺

检出

9

多菌灵

检出

10

亚胺硫磷

检出


结论

在本次草莓中农药测试实验中,小编利用如海自研农残试剂盒分别对添加了啶虫脒、苯醚甲环唑、磺嘧菌灵、地虫硫磷、辛硫磷、嘧霉胺、多菌灵、亚胺硫磷的草莓进行了测试,结果表明如海自研农残试剂盒可以检出草莓中超过国标限值的农药。此外,实验结果也表明两种市售草莓质量合格,不存在农药超标现象,小伙伴们可以放心食用啦!


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检测项目

测试对象

最低检出浓度(mg/L)

国标

苯菌灵

仁果类、柑橘类、瓜果等

0.5

符合2763-2021

噻菌灵

仁果类、柑橘类、小型浆果、瓜果等

0.5

符合2763-2021

多菌灵

仁果类、柑橘类、小型浆果、瓜果等

0.5

符合2763-2021

甲基硫菌灵

仁果类、柑橘类、小型浆果等

0.5 

符合2763-2021

甲萘威

仁果类等

0.5

--

倍硫磷

仁果类、柑橘类等

--

腈菌唑

仁果类、柑橘类等

0.5

符合2763-2021

敌草快

仁果类、柑橘类、瓜果等

0.1 

符合2763-2021

苯醚甲环唑

仁果类、柑橘类、小型浆果等

0.2

符合2763-2021

嘧霉胺

仁果类、柑橘类、小型浆果等

符合2763-2021

地虫硫磷

仁果类、柑橘类、小型浆果、瓜果等

0.01

符合2763-2021

二嗪磷

仁果类、柑橘类等

0.2

符合2763-2021

亚胺硫磷

仁果类、柑橘类等

0.5 

符合2763-2021

磺嘧菌灵

仁果类、柑橘类等

0.5 

符合2763-2021

啶虫脒

仁果类等

0.5

符合2763-2021

毒死蜱

仁果类等

0.1

符合2763-2021

三唑磷

仁果类、柑橘类等

0.1

符合2763-2021

辛硫磷

仁果类、柑橘类等

--

啶酰菌胺

仁果类等

符合 2763-2021

嘧菌环胺

仁果类等

符合 2763-2021

灭梭威

仁果类等

--

涕灭威

仁果类等

--

乙酰甲胺磷

仁果类等

--

乙拌磷

仁果类等

--

灭菌磷

仁果类等

--

乙基嘧啶磷

仁果类等

--

对硫磷

仁果类等

--

甲基对硫磷

仁果类等

--

福美双

仁果类、柑橘类等

1

符合2763-2021

戊唑醇

仁果类、柑橘类等

1

符合2763-2021


关于我们

上海如海光电科技有限公司是一家专业从事光学仪器、光电类模组、光学部件等设计、研发与生产的研发型企业。

公司拥有专业的光纤光谱仪与半导体激光器制造技术,光学探头研发和光谱检测技术,是专业光学系统定制,光学仪器零部件设计、仪器及理化整体方案的供应商,已和国内多家主流科研、研究机构开展深度合作。


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