液质谱图解析思路附案例

溶剂（通常为极性，易挥发溶剂）中的样品从不锈钢毛细管进入离子源中，毛细管尖端与电极板间保持极高的电视，由此产生高达5kv/cm的电场。当该溶液从毛细管喷出时，形成带电小液滴的气溶胶，气溶胶的液滴随溶剂的不断蒸发而缩小，带点样品离子之间的距离不断缩小，产生库伦爆炸，使样品离子进入质量分析器中。

由此可见：

1.    样品的沸点要高于溶剂（流动相）沸点，不然无法进入分析器中进行分析；

2.    缓冲液中只能使用易挥发的添加剂，通常使用甲酸，甲酸铵，乙酸，乙酸胺，氨水。

1.加和峰（确定分子量）                                    +模式下，易出现M+1（M+H），M+18（M+NH4），M+ 23（M+Na），M+39（M+K）若样品浓度过高，也会出现2M+1，2M+18，2M+23的峰；-模式下，会出现M-H，M+HCOO-等。

2. N原子规则（推测结构）                                 

有机物中，分子量为偶数的分子一定是不含氮，或者含有偶数个氮原子：分子量为奇数的分子必定含有奇数个氮原子。

注：MS推测出的分子量是精确分子量，而通常使用一般分子量，这两者之间有时候在同位素的存在下，会出现相差1的情况。而在精确分子量的前提下，才可使用N原子规则。

3.同位素（推测是否含有CL，Br）                            含1个Br ：棒状图特征：M:M+2=100:98                含2个Br ：棒状图特征：M:M+2:M+4=51:100:98                                                                         

4.工艺路线（推测结构）                                        明确分子量后，根据氮原子规则，根据MS棒状图的特征（判断是否含有CI， Br），再根据工艺路线图推测出相关结构。

1.根据同位素原则：图谱中棒状特征符合M:M+2=100:98，推测其含有1个Br；

2.根据加和峰原则：图谱中含有M+1，2M+1特征，推测其分子量为292；根据N原子规则：分子量为292，故不含氮，或者含有偶数个氮原子；

3.结合工艺路线，大致推测其结构为：

4.结合Chem Draw画出该结构，显示精确分子量为292，一般分子量为293，符合推测结果。

5.m/z为237是该结构掉了叔丁基；m/z为310为M+NH4，m/z为609为2M+Na