标液配制新时代——Minilab高效 精确 准确 安全配标 之线性篇

标准品，对于任何一个实验人员来说，都是再熟悉不过的。标液配制的准确性对于检测工作来说又是一个极其重要的部分，但是目前关于标液的配制工作还是存在比较多的问题。

实验中选择食品中常检测的物质，有机磷、有机氯农残，苯并芘致癌物，使用Minilab全自动稀释通过挥发性程度不同的溶剂进行稀释配标，并将最后配制的标液利用气相色谱仪以及液相色谱仪进行上机分析，分别从线性、重复性、准确性三个技术方面考察Minilab全自动配标仪器配制标液的性能，验证Minilab代替手动配制的可靠性。本报告首先将Minilab配制的线性结果跟大家分享下。

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实验过程

1.1仪器与试剂耗材

1.1.1仪器

Minilab全自动稀释配标仪（莱伯泰科公司）

7890B气相色谱仪（安捷伦公司，附ECD以及FPD检测器）

液相色谱仪（莱伯泰科公司，附紫外检测器）

1.1.2试剂耗材

苯并芘（10 mg/L），甲醇（色谱纯），对硫磷标液（10 mg/L）；有机氯混合标液（10 mg/L）；体积比为1:1的丙酮己烷混合溶液（即50%丙酮己烷，色谱纯）；乙腈（色谱纯）

Hamilton汉密尔顿高精度注射器（100μL）， witeg容量瓶（1ml, A级，容量相对误差为±0.025ml）

1.2 分析方法

1.2.1 苯并芘

色谱柱：C18柱, 5μm，4.6mm*250mm；柱温：25℃；流速：1.0mL/min；进样量：20μL；流动相：乙腈；检测波长：290nm

1.2.2 对硫磷

进样口：250 °C；分流方式：分流3:1；柱流量：1 mL/min；程序升温 ：60 °C（0min）, 20 °C/min升至200°C（0min），5 °C/min升至250°C（1min）；检测器（FPD+）：检测器温度250 °C，空气、氢气以及尾吹流量均为60 mL/min；色谱柱：AgilentDB-1701， 30 m x 320 μm x 0.25μm

1.2.3有机氯

进样口：260 °C；分流方式：分流5:1；柱流量：1 mL/min；程序升温：80 °C（0min）, 10 °C/min升至180°C（0min），8 °C/min升至300°C（0min）；检测器（ECD）：检测器温度300 °C，尾吹流量60 mL/min；色谱柱：Agilent HP-5， 30 m x 320 μm x 0.25 μm

1.3 试验方法—线性测试

1.3.1 Minilab配制与手动配制比较

分别用Minilab和手动方式将浓度为10mg/L的苯并芘配制成浓度为2000、1000、500、250、100、50μg/L的标准曲线，稀释溶剂为乙腈，定容体积1ml，配制完成后用液相(紫外检测器)分析。

1.3.2 单点稀释与逐点稀释比较

分别用Minilab的单点稀释和逐点稀释两种方式将浓度为10mg/L的苯并芘配制成浓度为2000、1000、500、250、100、50μg/L的标准曲线，稀释溶剂为乙腈，定容体积1ml，配制完成后用液相(紫外检测器)分析。

1.3.3 挥发性较大溶剂体系下线性实例

用Minilab将浓度为10mg/L的对硫磷配制成1000、500、250、100、50、10μg/L的标准曲线，稀释溶剂为50%的丙酮己烷，定容体积1ml，配制完成后用气相(FPD检测器)分析。用Minilab将浓度为10mg/L的17项有机氯配成浓度分别为1000、500、250、100、50、25、10、5μg/L的标准曲线，稀释溶剂为50%的丙酮己烷，定容体积1ml，配制完成后用气相(ECD检测器)分析。

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实验结果

2.1 线性

2.1.1 Minilab配制与手动配制比较

Figure2.1  苯并芘色谱图 (0.5mg/L)

Figure2.2  苯并芘标准曲线（Minilab配制）

Figure2.3   苯并芘标准曲线（手动配制1）

Figure2.4  苯并芘标准曲线（手动配制2）

综上图显示，本次试验中，两次手动配制结果的线性系数r为0.9997和0.9996（r2为0.9994和0.9992），均略差于Minilab配制的线性系数r为0.9999（r2为0.9999）。

2.1.2 单点稀释与逐点稀释比较

Figure 2.5  苯并芘标准曲线（Minilab单点稀释, 同Figure2.2）

Figure2.6苯并芘标准曲线各点色谱图 (Minilab逐点稀释)

Figure 2.7  苯并芘标准曲线(Minilab逐点稀释)

软件集成单点稀释和逐点稀释两种配制方式，以上结果显示，单点稀释和逐点稀释配制的线性相关系数r分别为0.99994、0.99997，即r2为0.9999、0.9999线性均良好，线性均较好。可以根据自己的喜好选择则配制方式。

2.1.3挥发性较大溶剂体系下线性实例

Figure2.8  对硫磷标准曲线

Figure 2.9 17项有机氯色谱图(100μg/L)

以下为Minilab配制的17项有机氯的标准曲线。

Figure 2. 10  17项有机氯标准曲线 

综上所述，Minilab联机安捷伦气相的标准曲线配制线性系数r为0.998~0.9999之间，即r2满足0.996~0.9998，完全满足线性要求，其中硫丹硫酸酯以及4,4’-DDT没有分开，因在此试验中不是重点，未将分析方法优化。

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结论与讨论

实验从线性方面考察了Minilab全自动配标仪配液的性能，考察了Minilab全自动配制与手动配制的比较、Minilab软件集成的单点稀释与逐点稀释的比较以及挥发性不同的溶剂体系下线性情况，结果为：苯并芘（乙腈为稀释溶剂）手动配制结果的线性系数r为0.9997和0.9996，即r2为0.9994和0.9992，均略差于Minilab配制的线性系数r为0.9999，即r2为0.9998。Minilab软件集成的单点稀释和逐点稀释（苯并芘，乙腈为稀释溶剂）配制的线性相关系数r分别为0.99994、0.99997，r2均为0.9999线性均良好，客户可以根据自己的喜好选择配制方式。Minilab联机安捷伦气相的标准曲线配制线性系数r为0.998~0.9999之间，即r2满足0.996~0.9998， 国家标准GB/T 27404-2008《实验室质量控制规范 食品理化检测》中附录F规定校准曲线的相关系数不低于0.99，以上线性结果均优于此标准。另外，另由于气相与液相原理不同，液相系统相比气相系统相对稳定，这可能使得Minilab液相联机的线性较优于Minilab气相联机的线性。

综上，Minilab 配制标液的线性结果良好，可以完美代替手动配制，实现更精确、准确的标液配制。