鱼贝类毒素之质谱分析

雪卡毒素（Ciguatoxin，CTX，亦称西加毒素）是目前赤潮生物产生的主要毒素之一。属神经毒素，是已知的对哺乳动物毒性最强的毒素之一，比河豚毒素强100倍。中国南海诸岛、台湾海峡和香港地区常有雪卡毒素中毒事件发生，^【1】已成为影响渔业经济发展和公共卫生的一大障碍。由于毒素在鱼体内含量低，而染毒鱼类在感官、嗅觉、味觉上均没有什么异常，用常规化学分析法很难检测出来，需要使用质谱仪器进行高灵敏度的分析。但是，由于对于雪卡毒素的检测尚缺少相应的检测标准，^【2】以及很难购买标准品，有关检测还处于研究阶段。岛津使用液相色谱三重四极杆质谱进行了两种雪卡毒素的分析。^【3】

仪器：LCMS-8050
色谱柱：L-column 2 ODS (100 mmL. x 2.1 mmI.D., 3μm)
流动相：A: 2 mmol/L Ammonium formate aqueous solution；B: Methanol containing 2 mmol/L ammonium formate
洗脱梯度：B conc. 70%（0 min）→ 95%（10-20 min）→ 70%（20.01 - 25 min）
离子源：ESI+
接口电压：+1 kV
雾化气流速：2.5 L/min
加热气流速：15 L/min

样品分析结果：
CTX1B 43 ng/mL  C₆₀H₈₆O₁₉ 单同位素质量 1110.57
CTX3C 39 ng/mL  C₅₇H₈₂O₁₆ 单同位素质量 1022.56

春季是河豚鱼产卵季节，此时河豚鱼的毒性最强，是河豚鱼中毒的高危险期，因鱼体内毒素含量高且热稳定性好，不能通过加热烧煮解毒，中毒两三小时就会导致死亡，无快速治疗药物。^【4】

仪器：LCMS-8050
色谱柱：XBridge Amide column (2.1x100 mm, 1.7 μm)
流动相：A-acetonitrile; B-water containing 10 mM formic acid / 5 mM ammoniumformate in channel B. 0-5min: 85 %-60 % A ; 5-8 min: 60 % A; 8-8.5 min: 60 %-85 %  A
离子源：ESI+
加热气流量：10 L/min
干燥气流量：10 L/min

河豚毒素实际样品检测结果

织纹螺 387µg/kg

鱼体不新鲜或腐败时，污染鱼体的细菌如组胺无色杆菌，产生脱羧酶，使组氨酸脱羧生成组胺。在某些罐装食品中也会含有少量的组胺。^【5】

岛津开发了液质质的方法应对包含组胺在内的多种生物胺的同时分析技术。

仪器：LCMS-8045
色谱柱：HILIC 2.1 mm I.D. × 100 mm L., 1.7 μm
流动相：A相：乙酸铵水溶液；B相：乙腈
离子源：APCI
干燥气流速：5 L/min
雾化气流速：3 L/min

实际样品中9个生物胺化合物检测结果，定量限值在2-10 μg/L之间。