水中有机氯农药和氯苯类化合物的测定——固相萃取-气质法

有机氯类农药是含有氯元素的有机化合物，主要分为两大类，一类为以苯为原料的氯化苯类，如六六六、滴滴涕等；另一类为不以苯环为原料的氯化亚甲基萘制剂，如艾氏剂、狄氏剂等。有机氯类农药曾被广泛用于农业虫害等的防治，但因其大都化学性质稳定、难于分解、易残留，对环境有较大污染，所以现在逐渐禁止或减少了对其的使用。有机氯难降解，在环境中的残留量较大，持续破坏着生态环境。

本文参考“HJ 699-2014 水质 有机氯农药和氯苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法”使用LabTech Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统对水中有机氯农药和氯苯类化合物进行固相萃取，并采用气质检测，建立了一套水中有机氯农药和氯苯类化合物的处理检测方法，且方法的回收率及平行性良好，适合水中有机氯农药和氯苯类化合物的检测。

1.1 Sepaths UP柱膜通用全自动固相萃取仪（莱伯泰科公司）；

1.2 7890B-5977B气相色谱质谱联用仪（安捷伦公司）；

1.3 M64多通道平行浓缩仪（莱伯泰科公司）；

1.4 IFAD 干燥除水装置

2.1纯化水；

2.2甲醇（农残级）；

2.3二氯甲烷（农残级）；

2.4正己烷（农残级）；

2.5丙酮（农残级）；

2.6 LabTech C18-U固相萃取柱 500mg/6mL；

2.7标准贮备液，1000mg/L，溶剂为正己烷；

2.8标准中间液，2mg/L，溶剂为丙酮（2.5）；

2.9内标贮备液，4000 mg/L，溶剂为甲醇，内标物为氘代菲、氘代苝；

2.10内标中间液，4mg/L，溶剂为丙酮（2.5）；

2.11替代物贮备液，1000mg/L，溶剂为正己烷，替代物为四氯间二甲苯；

3.1 样品处理

   样品制备：使用洁净的1L玻璃样品瓶，取水样200mL，加入10mL甲醇，加入25μL替代物中间液（2.12），混匀。

3.2 固相萃取

将样品瓶放入Sepaths UP全自动固相萃取仪，检查溶剂量和气路密封性完好。将C18-U萃取柱分别装到Sepaths UP的适配器上，密封好。

设定固相萃取方法，如图1所示，启动程序，同时进行6个样品的固相萃取过程。

收集的洗脱液用IFAD除水装置去除水分后，于M64多通道平行浓缩仪上40℃氮吹浓缩至近干，加入50μL内标中间液（2.10）后用正己烷定容至1mL，进气质分析。

图1固相萃取流程

3.3水样加标回收率实验

按3.1和3.2方法准备水样，进行加标实验，200mL样品加标（2.8）和替代物（2.12）各50ng，然后按照3.1~3.2方法进行实验，同时进行6个平行样品，用来测定加标回收率。

3.4分析条件

气相色谱条件

色谱柱：Agilent DB-5ms毛细管柱：30 m *250 μm*0.25 μm；

进样口温度：250℃；

柱温程序：初始温度80℃，保持1min，以20℃/min升至150℃，然后以5℃/min升至300℃保持5min；

进样量：1 μL；

进样方式：不分流进样；

流速：1.0mL/min

质谱条件

离子源温度：280℃；

辅助加热温度：290℃；

溶剂延迟：3min；

扫描方式：SIM

4.1标准工作液选择离子流图

图2 标准工作液选择离子流图

4.2加标水样选择离子流图

图3 加标水样选择离子流图

4.3加标水样的回收率

加标水样经固相萃取富集后，浓缩置换溶剂，并用气质分析，最后和相应浓度的标样进行对比计算，计算得到的加标回收率及相对标准偏差如表1所示。

表1加标水样回收率

由表1可知，固相萃取-气质法测定水中有机氯农药和氯苯类化合物这一方法加标回收率为43.0%~116.8%，重复性RSD为1.2%~7.4%。替代物四氯间二甲苯回收率为67.2%~70.7%。

HJ 699-2014 水质 有机氯农药和氯苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法