大枣中的农药残留，我们应该如何检测？

1实验部分

1.1 仪器与试剂

Astation全自动多功能样品制备进样平台（莱伯泰科公司）；

7890B气相色谱仪（安捷伦公司）；

7890B-5977B气质联用仪（安捷伦公司）；

QH-66全自动均质仪；（莱伯泰科公司）

高速离心机（北京时代北利离心机有限公司）；

18种有机磷混标储备液100mg/L，溶剂丙酮（速灭威、治线磷、治螟磷、甲拌磷、乐果、二嗪农、乙拌磷、异稻温净、甲基毒死蜱、皮蝇硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、稻丰散、丙硫磷、丙溴磷、乙硫磷、硫丙磷、伐灭磷）；

丙酮（色谱纯 FISHER Chemical）；

甲苯（分析纯）；

乙腈（色谱纯 FISHER Chemical）；

硫酸镁（分析纯）；

氯化钠（分析纯）；

1.2 标准工作液配置

移取50μL的18种有机磷标准储备液至10mL的容量瓶，用丙酮定容至刻度并摇匀，配成浓度500μg/L的标准工作溶液。

1.3 大枣样品处理

1.3.1 提取

取新鲜大枣去核打碎，取打碎后样品10g于50mL离心管中，加入10mL乙腈，均质2min，加入4g硫酸镁与1g氯化钠，剧烈振摇2min，4200r/min离心5min分层，取上清液，用10mL乙腈重复提取一次，合并至装有2g 硫酸镁的50mL离心管中，剧烈摇晃2min，高速离心，取上清液，浓缩至2mL，过0.22μm滤膜至GC小瓶，待净化。

1.3.2净化

将提取液置于Astation全自动多功能样品制备进样平台样品盘，设定μSPE固相萃取方法：200μL丙酮/甲苯（65：35，v/v）活化（弃去），100μL提取液上样（收集），200μL丙酮/甲苯（65:35，v/v）洗脱(收集)。

1.4 样品加标处理

将1.3.1所得提取液加标至0.1mg/L，用作样品加标；

取1.3.2净化后空白样品，加标至0.033mg/L，用作对照品测定μSPE净化样品加标回收率。

1.5 μSPE微量固相萃取-GC-FPD联机分析系统条件设定

色谱柱：HP-5，30m*0.25mm*0.25μm；

进样口温度：250℃；

柱流速：1.0mL/min；恒流模式；

进样量：1μL；

柱温箱升温程序：60℃保持0.5min，以70℃/min升到100℃；以45℃/min升到180℃； 以20℃/min升到200℃，保持6.5min；以45℃/min升到280℃，保持10min。

检测器类型：FPD

FPD检测器温度：250℃；

2.1 经μSPE净化前后谱图对比

图1 大枣样品过μSPE前后总离子流谱图对比

图1可以看出经过μSPE净化的样品，在GC/MS系统SCAN分析后背景明显低于不过μSPE直接进GC/MS的样品，去除了大量杂质，取得了较好的净化效果。

Figure 2.6苯并芘标准曲线各点色谱图 (Minilab逐点稀释)

2.2 18种有机磷标准谱图

图2 18种有机磷标准品FPD色谱图

2.3 样品加标净化后谱图

图3 样品加标净化后谱图

2.4 3组大枣样品加标样品的回收率

表4 3组样品加标回收率

由表4可看出18种有机磷农药残留回收率在83.71%~94.59%之间，RSD为1.70%~4.49%，结果比较理想。

本方法参考SN/T 0148-2011开发，乙腈提取，μSPE净化，GC-FPD检测，测定大枣中的18种有机磷，样品加标回收率为83.71%~94.59%，RSD为1.70%~4.49%，结果比较理想，采用了空白样品过μSPE后基质加标，避免了基质效应对农残回收率测定的影响，保证了结果的可靠性。