2019-02-13 15:00:25 SCIEX
贾马专栏
方案 | 贾彦波
撰文 | 马 禹
一个19岁的生命
历经18天的痛苦煎熬后
还是无奈消逝
而这
竟是因为一种农药
……它
1882年,人类首度合成
1955年,被发现除草特性
1962年,英国公司开始生产
1984年,首次进入中国市场
就是百草枯
“按有效成分计算,中国已经成为全世界最大的百草枯生产国家。”
2013年,超过130个国家的100多种作物上使用,超过20多个国家规定对其禁止使用或者严格限制使用。
2016年我国停止百草枯水剂在国内的销售和使用。
作为全球用量第二大除草剂,其超过50年的生命周期在农药中也不多见,为何其水剂如此遭人痛恨?
百草枯1984年首次进入中国市场。1994年,开始使用金属钠合成法生产百草枯产品。鉴于该药品具有的高毒性,国内当时也有禁用的呼声。国标 《GB19308-2003百草枯水剂》规定百草枯原药和制剂中必须加入规定量的催吐剂、兰绿色警戒色和异味剂,以防止误服。 那时国内需求方面,百草枯需求复合增速近20%,2倍于草甘膦。2001-2011年中国百草枯使用量由1560吨增至9080吨,复合增速达到19%。在2008年,百草枯国内的销售金额就已接近8亿元,紧随草甘膦、乙草胺之后,是国内农用除草剂中的第3大产品。就销售金额的年均增长率而言是草甘膦的2倍,并且高于市场上其他除草剂产品。
但,“百草枯”对人和动物有毒性,中毒死亡率通常在45%-90%,其中口服中毒死亡率高达90%-100%。
百草枯 ——都说它是独属人类的“死神”
它之所以可怕,是因为:
一,没有解药
二,致死剂量很低
百草枯的成人致死剂量是20%的溶液5-15ml(20-40mg/kg)左右,就矿泉水瓶盖那么一点就够了。
三,有足够的时间让你后悔
很多喝下百草枯的患者刚就诊时面容很轻松,大多数称“只是吓唬家里人,没想过要死”,谁知,之后喘气有点费劲,接着就一天重似一天,无法说话,吐血,虽然后悔,可为时已晚,最后只能眼睁睁地等着自己活生生被憋死。
真是
“给你后悔的时间,却不给你活着的机会”
在它的面前
生命如此脆弱
就像一颗任人收割的野草
此季风寒百草枯
晨曦初照有还无
新衣锦帽身犹冷
瘦柳妖桃梦未苏
135编辑器
百草枯,化学名称是1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐,是一种快速灭生性除草剂,具有触杀作用和一定内吸作用,能迅速被植物绿色组织吸收,使其枯死。百草枯对人毒性极大,且无特效解毒药,口服中毒死亡率可达90%以上。
百草枯结构:
百草枯结构的特殊性,使用LC-MS/MS检测过程中常遇到以下问题:
1. 由于百草枯属于强极性农药,所以在常规反相色谱柱上无法保留;
2. 使用HILIC色谱柱分析时,色谱峰拖尾和样品残留(Carryover)非常严重,结果重现性差。
百草枯液质联用 (LC-MS/MS) 定量分析方法
本方法针对以上问题建立一个高灵敏度,重现性好,无样品残留的百草枯液质联用 (LC-MS/MS) 定量分析方法。
仪器设备
ExionLC AC
Triple Quad 3500 System
离子源参数
百草枯MRM离子对
液相条件
色谱柱:Phenomenex Kinetex 2.6 μm HILIC, 50 mm X 2.1 mm
液相条件: 流动相A: 水 (100 mM NH4FA, pH = 3) B: 乙腈
梯度洗脱条件:
Time
Module
Events
Parameter
0.50
Pumps
Pump B Conc.
60
1.50
Pumps
Pump B Conc.
20
3.00
Pumps
Pump B Conc.
20
3.10
Pumps
Pump B Conc.
60
6.00
System Controller
Stop
样品前处理
取100μL血浆样品于1.5 mL 离心管中,加入300μL的乙腈,涡旋震荡 1 分钟,10000 rpm转速下离心 5 分钟,取上清液进行LC-MS/MS分析。
实验结果
1. 百草枯在此HILIC柱上保留效果好,色谱峰未拖尾
图1: 1 ng/mL 血浆中百草枯的色谱图
2. 标准曲线线性r > 0.999,RSD% < 3%,结果重现性好
3. 高浓度进样之后空白样本未出现残留峰,无样本残留
50 ng/mL 血浆样本
空白样本
结 论
本文针对测定百草枯遇到的问题建立了一个灵敏度高,重现性好的测定百草枯LC-MS/MS方法,可用于快速准确测定中毒病人血浆中的百草枯含量,为临床早期诊断百草枯中毒提供帮助。
写在最后生命
伟大、宝贵、唯一
又如此的脆弱
每个人都须备加珍爱
抛弃烦恼
悦纳生活
热爱生命
怀一颗不屈不挠的心
憧憬未来的美好
走好自己的路
今年9月,中国将全面禁止百草枯所有剂型的生产销售,也许很多人为百草枯被禁用可惜,认为没有百草枯也会是其他替代品。但,站在人文关怀的角度,鉴于百草枯对于社会带来的伤痛,禁用百草枯正常,也是正确的。
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