专栏丨琉璃火，未央天，此季风寒百草枯

2019-02-13 15:00:25 SCIEX

贾马专栏

方案 | 贾彦波

撰文 | 马禹

一个19岁的生命

历经18天的痛苦煎熬后

还是无奈消逝

而这

竟是因为一种农药

……

它

1882年，人类首度合成

1955年，被发现除草特性

1962年，英国公司开始生产

1984年，首次进入中国市场

就是百草枯

“按有效成分计算，中国已经成为全世界最大的百草枯生产国家。”

2013年，超过130个国家的100多种作物上使用，超过20多个国家规定对其禁止使用或者严格限制使用。

2016年我国停止百草枯水剂在国内的销售和使用。

作为全球用量第二大除草剂，其超过50年的生命周期在农药中也不多见，为何其水剂如此遭人痛恨？

百草枯1984年首次进入中国市场。1994年，开始使用金属钠合成法生产百草枯产品。鉴于该药品具有的高毒性，国内当时也有禁用的呼声。国标《GB19308-2003百草枯水剂》规定百草枯原药和制剂中必须加入规定量的催吐剂、兰绿色警戒色和异味剂，以防止误服。

那时国内需求方面，百草枯需求复合增速近20%，2倍于草甘膦。2001-2011年中国百草枯使用量由1560吨增至9080吨，复合增速达到19%。在2008年，百草枯国内的销售金额就已接近8亿元，紧随草甘膦、乙草胺之后，是国内农用除草剂中的第3大产品。就销售金额的年均增长率而言是草甘膦的2倍，并且高于市场上其他除草剂产品。

但，“百草枯”对人和动物有毒性，中毒死亡率通常在45%-90%，其中口服中毒死亡率高达90%-100%。

百草枯 ——都说它是独属人类的“死神”

它之所以可怕，是因为：

一，没有解药

二，致死剂量很低

百草枯的成人致死剂量是20%的溶液5-15ml（20-40mg/kg）左右，就矿泉水瓶盖那么一点就够了。

三，有足够的时间让你后悔

很多喝下百草枯的患者刚就诊时面容很轻松，大多数称“只是吓唬家里人，没想过要死”，谁知，之后喘气有点费劲，接着就一天重似一天，无法说话，吐血，虽然后悔，可为时已晚，最后只能眼睁睁地等着自己活生生被憋死。

真是

“给你后悔的时间，却不给你活着的机会”

在它的面前

生命如此脆弱

就像一颗任人收割的野草

此季风寒百草枯

晨曦初照有还无

新衣锦帽身犹冷

瘦柳妖桃梦未苏

百草枯，化学名称是1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐，是一种快速灭生性除草剂，具有触杀作用和一定内吸作用，能迅速被植物绿色组织吸收，使其枯死。百草枯对人毒性极大，且无特效解毒药，口服中毒死亡率可达90%以上。

百草枯结构：

百草枯结构的特殊性，使用LC-MS/MS检测过程中常遇到以下问题：

1. 由于百草枯属于强极性农药，所以在常规反相色谱柱上无法保留；

2. 使用HILIC色谱柱分析时，色谱峰拖尾和样品残留(Carryover)非常严重，结果重现性差。

百草枯液质联用 (LC-MS/MS) 定量分析方法

本方法针对以上问题建立一个高灵敏度，重现性好，无样品残留的百草枯液质联用 (LC-MS/MS) 定量分析方法。

仪器设备

ExionLC AC

Triple Quad 3500 System

离子源参数

百草枯MRM离子对

液相条件

色谱柱：Phenomenex Kinetex 2.6 μm HILIC, 50 mm X 2.1 mm

液相条件：流动相A: 水 (100 mM NH4FA, pH = 3) B: 乙腈

梯度洗脱条件：

Time	Module	Events	Parameter
0.50	Pumps	Pump B Conc.	60
1.50	Pumps	Pump B Conc.	20
3.00	Pumps	Pump B Conc.	20
3.10	Pumps	Pump B Conc.	60
6.00	System Controller	Stop