PFAS污染土壤治理:从实验室测试到现场部署

2025-11-12 09:40:25, Veolia TOFWERK中国-南京拓服工坊




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2025.11.11


PFAS污染土壤治理:从实验室到现场


TOFWERK




Vocus CI-TOF



      欢迎来到丹麦首个PFAS测试中心深度观察系列文章,我们将在此持续研究土壤中的PFAS治理方案。在今天的推送中,我们将与您分享初步研究成果与发现:

     随着对经认证的PFAS污染土壤调查与修复技术的需求日益增长,丹麦建立了首个国家级PFAS测试中心。该设施作为实验平台,供企业与研究机构在实地条件下验证并改进其PFAS检测及土壤修复技术。

     历经长达七年深入的实验室研究,我们正将PFAS土壤处理研究升级至现场应用阶段。2024年,丹麦环境保护局批准Veolia旗下Krüger公司在该测试中心开展中试规模示范项目。目前项目已投入运营,本文将通过实地规模的处理实践,分享初期发现并解答PFAS治理的核心问题。


01

Korsør基地探秘:为何选址于此?

      测试场地位于丹麦西兰岛西海岸的Korsør消防培训学院。该学院自1969年运营以来,直至2001年一直在使用含全氟辛烷磺酸的消防泡沫泡沫灭火剂AAAF挥发性排放物和燃烧副产物。数十年的培训活动导致该区域存在大范围PFAS污染,使其成为在真实环境下检验土壤修复技术的理想场所。

Korsør消防培训学院及周边环境

       该测试中心由以下机构通过战略合作于2022年成立:

· Slagelse市(场地所有者及地方环境主管部门)

· 救援与安全中心(现役消防培训学院)

 ·Zealand 区(区域环境主管部门)



02

项目目标是什么?——处理标准与研究任务

     本项目已从消防训练坑中挖掘并预处理了36吨PFAS污染土壤。土壤主要成分为砂土且富含黏土。这项试点项目旨在通过土壤处理达到丹麦环保局标准,以验证PFAS修复效果:

· PFAS 4总和需低于10 μg/kg土壤

· PFAS 22总和需低于400 μg/kg土壤

(注:PFAS 22包括FBA, PFPeA, PFHxA, PFHpA, PFOAPFNA, PFDA, PFUnDA, PFDoDA, PFTrDA (perfluortridecansyre), PFBS, PFPeS, PFHxS, PFHpS, PFOS, PFNS, PFDS, PFUnDS, PFDoDS, PFTrDS, PFOSA,共22种物质,其中PFAS 4以粗体标出)

      除满足监管要求外,Krüger公司正通过此试点项目验证实验室研究成果。额外目标包括:

· 在优化温度下展示土壤中PFAS有效的处理效果

· 在不影响处理效果的前提下节省能耗

· 通过强化PFAS矿化作用减少废弃物


03

试点项目如何运作?——系统架构解析

36吨PFAS污染土壤处理系统的整体架构包含:

  1. 配备15组加热器的密闭碳钢加热箱

  2. 处理加热箱析出气体的专利设备DeFluorinator

  3. 用于中和酸性产物的洗涤塔与冷却系统

  4. 冷凝液储罐(后续由场地现有雨水/排水处理厂处理)

  5. 排出蒸汽的通风风机

  6. 处理析出蒸汽的活性炭过滤器



04

监测方案解析:我们如何评估处理效果?

土壤逸出气体的CI-TOFMS定量分析




      为确保精准追踪处理效能与系统运行状态,我们实施了全面监测方案。首先,在土壤介质中布设了多组热电偶传感器。这些装置能实时反馈温度分布数据,使我们能精确掌握不同区域的PFAS污染土壤及蒸汽在特定温度下的持续暴露时长。系统还配备连续在线监测模块,实时记录流量、压力条件及冷凝液产量等参数。这些详实数据既能完整记录现场演示的精确工况,也为处理效能评估提供关键依据,对未来规模化土壤修复装置的设计与优化具有重要参考价值。

      针对两个关键监测位点——加热箱出口与DeFluorinator装置后端——我们采用高分辨率化学电离-质谱联用技术对析出气体进行在线监测。该配置不仅实现气体成分的实时分析,更将验证精密仪器在野外环境下的稳定运行能力。

测试期间同步执行以下分析计划:

TOPA:全氧化前体物质分析法

NTA:非靶向分析

TOF:总有机氟

EOF:可提取有机氟

OTM:美国环保署其他测试方法(OTM 45:半挥发性PFAS检测;OTM 50:挥发性PFAS检测)

F:氟元素(水溶性氟为无机氟/氟化物)


05

从理论到实践:初步成果与现场观察

      该试点设施于2025年1月建成,加热箱内填装了32吨受PFAS污染的土壤。2月初,我们开始对土壤进行加热干燥。为最大限度减少PFAS的析出和化学反应,干燥阶段采用了较低的加热功率。

      下图显示了加热土壤内部18个温度监测点的数据——约每立方米土壤布设1个传感器。通过这种全面监测,我们可以追踪土壤在处理过程中经历的温度变化。经过约10天的温和加热,整个加热箱达到水的沸点温度。在随后30天的持续干燥过程中,不同区域的土壤温度逐渐升至水的沸点以上。

      土壤中总计蒸发出4500L水并已完成冷凝回收。所有冷凝液均收集于中型散装容器(IBCs)中,并正按前文监测表所示进行PFAS化合物检测,目前结果尚未得出。在干燥阶段,我们观察到冷凝液呈酸性,pH值从6降至5。值得注意的是,在干燥阶段后收集的液体(矿物结合水及有机物氧化生成水)则呈现中性pH值。


06

实时监测:质谱能否适应野外作业环境?


     为了追踪并识别处理过程中的PFAS化合物,我们安装了TOFWERK Vocus高分辨率飞行时间质谱仪(TOF-MS)。该设备可配置两种电离反应器——碘离子加成反应和氧气正离子电荷转移反应,分别对不同含氟化合物具有独特检测灵敏度。


质谱仪主要实现两大功能:

  1. 精准识别处理过程中不同阶段释放的化合物种类及其动态变化;

  2. 评估质谱技术在实际环境监测中的适用性,验证精密仪器在野外条件下的稳定性。

      尽管在维持连续运行方面曾遇挑战,目前设备已实现稳定运行。团队正在对海量监测数据进行深度解析,这些发现将为工艺优化提供关键依据。


07

后续工作

      目前土壤已完成干燥处理,蒸汽驱动力已消失,加热箱将持续升温至350°C的目标温度。此阶段Eurofins检测公司将在一处关键点位进行OTM 45与OTM 50蒸汽分析:

· 加热箱排气口

· 脱氟装置后端

· 颗粒活性炭过滤后烟囱排放口

      除标准化OTM 45检测外,样品还将进行非靶向分析。完成气相采样后,系统将保持目标温度持续运行约30天,随后进行冷却工序与土壤采样(每吨处理土壤采集一个样本)。


敬请关注本系列后续推送。(阅读原文可跳转至Veolia原博客)




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