离子色谱测定饮用水中草甘膦含量

     目的建立离子色谱法测定水中草甘膦含量的方法。该方法采用阴离子交换色谱柱TSK gel Super IC-Anion HR(4.6*150mm)对草甘膦及其常规阴离子分离后，经过抑制器降低背景电导同时提高待测离子的电导后，运用电导检测器对信号进行检测。本方法采用的淋洗液为8.0mmol/L的碳酸钠溶液，流速0.8mL/min,柱温：40℃。结果草甘膦在0.05~2.0mg/L的范围内，线性关系良好,r=；进样重复性结果理想，对同一浓度的混合标准溶液连续进样6次，其峰面积的RSD小于%。

 离子色谱仪（IC6000,安徽皖仪科技股份）；分析天平（0.0001g，）超声波清洗器（JK-100B,100w,合肥金尼克机械制药有限公司）；碳酸钠（基准试剂，国药集团有限公司）；阴离子色谱柱（TSK gel Super IC-Anion HR，4.6*150mm）；针式过滤器（0.45μm，天津博纳艾杰尔）。

色谱柱：super IC-Anion HR(4.6*150mm)

流动相：8.0 mmol/L碳酸钠

流速：0.8mL/min

柱温：45℃

电流：60mA;

池温：40℃；

进样量20μL。 

1 器皿名称及规格

2 溶液配制

2.1 样品溶液的处理

将自来水样品过0.45μm针式过滤器直接进样分析。

2.2 标准储备液的配制

称取预先在105℃烘箱干燥至恒重的试样约0.1g，精确至0.0002g，置于100mL容量瓶中，加入约70mL的超纯水，待试样溶解后定容至刻度，得到浓度为1.0mg/mL的样品溶液。

2.3 草甘膦工作标准溶液的配制

    精确移取1.0mL草甘膦标准储备液置于100mL容量瓶，加入二次去离子水稀释至刻度，得到10mg/L的草甘膦工作标准溶液。

2.4 工作曲线溶液的配制.

   分别移取0.1 mL、0.2 mL、0.4 mL、0. 6 mL、0.8 mL和0.1mL甜菜碱的储备溶液，置于10mL容量瓶中，用二次去离子水定容至刻度，得到浓度分别为0.1、0.2、0.4、0.6、0.8和1.0 mg/L的线性溶液。

1 色谱柱的选择

采用TSKgel super IC-Anion HR 色谱柱，在8mmol/L碳酸钠淋洗条件下对草甘膦进行分离测定，发现该色谱条件下，草甘膦的色谱峰的出峰时间为21min，见图1。采用Shodex SI35 4D色谱柱，在8mmol/L碳酸钠淋洗条件下对草甘膦进行分离测定，发现该色谱条件下，草甘膦的色谱峰的出峰时间为15min，见图2。采用Shodex SI35 4D色谱柱检测时获得草甘膦的检测灵敏度优于TSKgel super IC-Anion HR 色谱柱上的检测结果。

          图1 Tsk gel super IC-Anion HR 色谱柱上的分离

            图1 Shodex SI35 4D色谱柱上的分离 

2 线性关系试验

 准确吸取25.0mL、5.0mL、2.5mL、0.5mL甜菜碱标准储备液（1000mg/L）于50mL容量瓶中，用水定容至刻度。该标准工作液的浓度分别为：0.5mg/mL、0.1mg/mL、0.05mg/mL和0.01mg/mL。对上述标准工作溶液按照从低浓度到高浓度的进样顺序，依次进样，得到不同浓度下对应的峰面积，由峰面积对浓度绘制工作曲线。 草甘膦线性关系 

3 重复性 

对4.3.2.3中配制的0.1mg/mL标准溶液，连续进样6次，得到叠加色谱图2，同时获得峰面积相对标准偏差（RSD）。从表1中可以看出甜菜碱保留时间的相对标准偏差（RSD）为0.32%，峰面积的相对标准偏差为1.56%。                     图.3 色谱叠加图

4 实际样品测定

 对自来水样品进行空白试验，以自来水作为空白溶液，加标0.15mL和0.7mL 草甘膦标准溶液用自来水定容至10mL。

分别移取0.1 mL、0.2 mL、0.4 mL、0. 6 mL、0.8 mL和0.1mL甜菜碱的储备溶液，置于10mL容量瓶中，用二次去离子水定容至刻度，得到浓度分别为0.1、0.2、0.4、0.6、0.8和1.0 mg/L的线性溶液。

 采用阴离子交换分离色谱柱对草甘膦及其常规阴离子进行分离，经过抑制器的抑制作用后进入电导检测器进行分析，满足生活饮用水标准中对草甘膦的限制0.7mg/L的检测要求。