白酒中甲醇含量测定

甲醇是对人体有强烈的毒性，因为甲醇在人体新陈代谢中会氧化成比甲醇毒性更强的甲醛和甲酸，因此饮用含有甲醇的酒可引致失明、肝病、甚至死亡。误饮4毫升以上就会出现中毒症状，超过10毫升即可因对视神经的永久破坏而导致失明，30毫升已能导致死亡。现行国家标准《GB2757-2012 蒸馏酒及其配制酒》规定，凡是以各种谷类为原料制成的白酒，甲醇含量不能超过 0.6g/L，其他白酒则不得超过2.0g/L。

本文参考国家标准方法《GB/T5009.48-2003 蒸馏酒及配制酒卫生标准的分析方法》，把品红-亚硫酸比色法作为检测白酒中甲醇含量的标准方法，使用上海元析UV-6100型紫外可见分光光度计及八联池附件，测定白酒中的甲醇含量。八联池可保证每个样品之间读数间隔的一致性，减少了系统误差，对蒸馏白酒无需进行前处理，直接加显色剂显色测试，节省时间，测试结果稳定。

1、实验准备

1.1 原理

甲醇经氧化成甲醛后，与品红亚硫酸作用生成蓝紫色化合物，与标准系列比较定量。

1.2 实验仪器

UV-6100型紫外可见分光光度计（上海元析仪器有限公司）

1.3 试剂

高锰酸钾、磷酸、草酸、硫酸、品红、亚硫酸钠、甲醇（色谱纯）、乙醇（优级纯）、盐酸。除标注试剂外皆分析纯。

1.4 样品

某品牌白酒

1.5 配制试剂

1）高锰酸钾-磷酸溶液：称取 3 g 高锰酸钾，加入15mL磷酸（85%）与70 mL水的混合液中，溶解后加水至100mL，储于棕色瓶中，防止氧化力下降。

2）草酸-硫酸溶液：取7g含两个结晶水的草酸，溶于硫酸(1+1)中至100mL。

3）品红-亚硫酸溶液：称取0.1g碱性品红研细后，分次加入60 mL 80℃的水，边加水边研磨使其溶解，用滴管吸取上层溶液滤于100mL容量瓶中，冷却后加入10mL亚硫酸钠溶液（100g/L），1mL盐酸，再加水至刻度，充分混匀，放置过夜。贮于棕色瓶中，暗处保存。

4）甲醇标准溶液：取1.0002g甲醇，置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液浓度为 10.0mg/mL。置于低温处保存。

5）甲醇标准使用液：取10.0mL甲醇标准溶液，置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度。再取25.0mL稀释液置于50mL容量瓶中，加水至刻度，此时浓度为0.50mg/mL。

6）60%无甲醇的乙醇溶液

7）亚硫酸钠溶液（100g/L）

2、实验过程

2.1 绘制标准曲线

取0、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00mL甲醇标准使用液，分别置于25mL具塞比色管中，并加入0.5mL无甲醇的乙醇。各比色管中加入5mL水，再依次各加2mL高锰酸钾-磷酸溶液，混匀，放置10min，各加2mL草酸-硫酸溶液，混匀使之褪色，再各加5mL品红-亚硫酸溶液，混匀，静置0.5h，以零管调节零点，于590nm处测定吸光度，绘制标准曲线如下：

C=248.76A+3.08  r=0.998

2.2 样品酒中甲醇含量测定

直接吸取1.2mL试样于25mL具塞比色管中，补水至5mL，再依次加2mL高锰酸钾-磷酸溶液，混匀，放置10min，2mL草酸-硫酸溶液，5mL品红-亚硫酸溶液，混匀，静置0.5h，以零管调节零点，于590nm处测定吸光度。通过标准曲线求得的方程，计算得到甲醇的含量。平行测试4次，测试结果如下：

测试结果显示该白酒中甲醇含量低于600mg/L的最低要求（GB 2757-2012），说明该品牌白酒甲醇含量正常。

2.3 检出限测定

对样品空白标准溶液10次测定，以3倍SD值除以标准曲线斜率算得检出限为0.44mg/L，换回稀释因子，检出限为5.13mg/L（低于国标要求的检出限200mg/L）。

3、结果讨论

本文应用上海元析UV-6100紫外可见分光光度计采用品红-亚硫酸比色法测定白酒中的甲醇含量，测试结果显示白酒中甲醇含量低于国家规定的600mg/L的最低要求，说明该市售白酒甲醇含量符合规定。该方法快速、简单、检出限低，在检测白酒中甲醇含量应用中具有很好的适用性。

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