【收藏】撂倒你的ICP-MS难点，有解了！

答：那具体要看你的高纯度AL是怎么做的了，如果基体很高，那么记忆效应就很强烈，炬管，雾化器，都要换，离子透镜什么的可能也要洗洗，清洗时间和你的仪器有关系，交叉的比同心的洗的时间要更长。

答：峰宽的单位是原子质量单位。

答：

（1）浓度应该没有硬性规定吧，但是不能太小，如果浓度太小，本身仪器的本底以及其他元素的干扰就会明显。这样在校准别的数据就不准确了。

（2）内标主要用来校正仪器的漂移。如果其它元素对内标基本上没有同质量的干扰，我想浓度差一些没什么问题。

其次，ICP-MS做痕量分析用，测量的元素浓度是有限度的，PPM级以上用其它仪器能更方便的测定。

（3）我们实验室配制的多元素标准液为1ppb, 添加之内标浓度为0.5ppb。

若待测物浓度太高可先将待测物稀释至适当浓度再添加内标进行分析, 但如果稀释倍数太高, 似乎添加内标就无意义。

（4）仪器检测的试样浓度是有限制的，太高了需要稀释。内标我做是比检测限大，比推荐值小，只要没有什么明显的干扰就用了。

（5）加内标的浓度由仪器的内标读数的精密度决定。

答：

（1）应该选择质量数接近的吧。

（2）内标主要是为了检测信号随试验条件的变化而加入的。应该还是选择质量数接近的元素。

答：我们调信号时一般不看Be, 如果Co,In,U的精密度小于3%就很好了, 此时Be一般都还可以, 因为在调最佳化是显示的是瞬时信号, 如果能小于3%, 那么你分析时的RSD肯定能够小于1%。

答：

（1）要看具体直线的特点了，

首先，如果标准的配制没问题，如果空白较好，那么选择哪种方式都不重要了。

如果空白较大，那么肯定要through blank，等同于扣除空白。

由于标准配置不好，或者不准确。

有时候选择through origin,主要的原因是通过其它点拟和的直线焦距是负的或者正的很大，空白又没那么大，很可能是标准中的一部分浓度不准确，因此可以强制通过零点，减少误差，使测量结果更可信一些。

（2）如果标准溶液配置的准确，那么扣除空白后的直线肯定通过零点，实际曲线中，往往是浓度越低，曲线上的点可信度越差，我得感觉是当线性不好的时候，可以选择通过原点，这样曲线会有所改善，修正低浓度数据点的不良影响。

答：校正波长用的。

答：试一下下面的方法:

（1）退出软件, 关闭计算机;

（2）打开氩气, 调分压到0.6MPa;

（3）重新打开计算机, 进入软件, 一般可以正常(主要是错误信号没有消除)。

如果还不行, 尽快跟仪器厂家联系, 以免耽误工作。

答：

（1）采用微波炉消解。

（2）高压微波消解系统，MILLSTONE或CEM等等。

（3）微波消解或酸浸取.视样品和元素而定.如果作同位素丰度,用浸取就够了。

（4）看什么环境样品了，水样用酸固定就可以了，土壤是比较 难做的，不过微波消解也可以，按照你做的元素不同有不同的速度和方法呀。

答：

（1）显示是error，那一定应该是控制和通讯的问题吧。

（2）检查一下循环水是否打开, 流量和水压是否正确, 一般的分子泵都带有水流连锁保护功能, 我们的仪器如果不开水循环, 真空就不能抽上去，因为分子泵不启动。

（3）如果是热电的X7系列通讯出了问题,你可以点击windows任务栏下一个齿轮图标,找到连接那，先断开再连接,或是重启机子。

（4）温差有没有设定好呢，环境的温度也有关系哦。

（5） 也有可能是泵的问题。

答：

（1）建议重新优化仪器。

（2）检查一下仪器的分辨率,一般10%峰高处的宽度应为0.75 AMU 左右, 如果太宽有可能是干扰, 另外检查MASS 220 处的背景, 这个地方应该是仪器背景, 如果高于10 CPS, 估计是电子系统的噪音,我用的是热电的PQ系列, 可能有所不同, 供参考。

（3）3. 大概还是雾化器没洗干净。

答：

对于我用的热电x-7这台仪器，有两种不同的测量方法：

跳峰：从一个质朴峰的峰尖直接跳到另外一个峰尖测量，每个峰尖只取少量的点进行测量。测量结果为几点峰值的平均数(cps)，跳峰方式用于元素含量定量测量。

扫描：在设定区域内固定间隔，每个点计数，最后可以计算出每个峰所有点平均值(cps)，等同于峰面积(因为峰宽一致)。扫描方式用于定性分析较多(对样品不了解)，灵敏度差。

答：

（1）正常情况下，一年应该没问题的，不过你得时常注意你的锥哦!

（2）锥孔处很容易积盐份的，时间一长影响分析的稳定性和仪器的灵敏度。

答：

（1）可以更换的流量的雾化器。

（2）雾化器流速受控于蠕动泵转速，你可以降低蠕动泵的转速试试。

（3）雾化效率对灵敏度有很大影响，但雾化器流速对灵敏度影响不大。

（4）背景值与仪器的噪音、实验用去离子水以及离子检测器灵敏度有关。想降低背景值，主要还是用合格的去离子水比较有效。经常合理清洗进样管道，即开机和关机时用去离子水清洗好再关机和实验。尽量要避免过高浓度的样品进入，这样会给仪器造成不必要的污染、降低检测器的寿命。

（5）选择低流量高效雾化器可以在减少进样量的情况下不影响灵敏度。背景值与仪器的离子光学系统及四极杆、检测器还有信号处理有关，背景值与空白值不是同一个概念。

（6）不妨加酒精试试。ICP-AES好用。

（7）调节蠕动泵。

答：

（1）我想可能是仪器自动保护控制的吧

（2）正常熄火时不应该停 从analysis 到 stand by 机械泵和涡轮泵是不会停的

（3）真空系统需要维护了

（4）可能是滑动阀关闭时动作太慢而引起的, 或是哪里漏气, 我们曾经出现过, 在厂家工程师电话指导下自己弄好了

（5）应该清洗真空锥了

答：在李冰老师翻译的<<等离子体质谱手册>>中有介绍，一般的ICP-MS的ICP的RF的工作线圈是靠近锥的一端是接地的，另一端是大功率的RF，而Plasmalok是工作线圈的中间接地，两头一边是+RF，另一边是-RF，它的好处是等离子体电位比较低，但是也有缺点，那就是由于线圈靠近锥的部分仍有高压，而锥是接地的，因而两者之间容易引起放电，我见过PE的用户的线圈，靠近锥的一端是黑的，另一端是紫铜的颜色，现在热电和Agilent在工作线圈和炬管之间加了一个金属屏蔽圈，并且使其接地，也是为了降低等离子体电位，并且不会引起放电，我们的仪器就是这种方式。

答：

（1）在清洗液中加点金(Au)的化合物, Au与Hg易结合形成络合物。

（2）一般的浓度是10PPM，这样就能比较好的清洗Hg的残留了。

（3）用ICP-MS作汞最好不要作高浓度的，汞容易挥发，倒出跑!一般作<20ppb的比较好操作。

（4）我现在用0.1%巯基乙醇。

（5）用金溶液是经验溶液，效果比较好。

答：

（1）用抛光氧化铝粉擦。

（2）可以用幼砂纸打磨。

（3）危险，还是要厂家自己处理的好，PT锥和NI锥都应该有此服务的。该换的时候还是应该换的。

（4）以5%硝酸清洗即可。

（5）可以用镜面砂纸打磨呀，没问题的，但我觉得不能用酸洗，尤其是镍锥，洗过之后，表面发乌，很难擦的。

（6）可以用稀硝酸超声清洗,具体可以看说明书。我看说明书上没有打磨的建议，维修工程师也不建议这样做。

（7）我的意见是用抛光氧化铝粉擦，不过用镜相砂纸(很细的一种)打磨也可以。

（8）最重要外边都不要紧 椎口不要造成磨损，不然影响仪器正常使用，而且下次会很快富集。

（9）不同公司的仪器的维护方法不同。一般在5%的HNO3中浸泡5分钟即可。有些仪器在两个锥后面有-100V到-4000V的提取电压，锥上的沾污会被提取电压拉入质谱仪中，所以需要清洗彻底一些，比如氧化铝粉擦亮。或者浸泡过夜。有什么问题最好直接问仪器厂家。不同仪器维护方法不同，不能通用，否则可能会对锥造成损坏。如果用氧化铝粉擦拭时尤其要注意锥口的里面。

（10） 5%硝酸洗，或者浸泡，注意时间要短!

（11）用脱脂棉蘸氧化铝粉擦拭。

（12）可以用醋酸试一试，我们都是这么洗的。

（13）建议还是用硝酸洗，用铝粉虽然洗的很干净，但是Al的背景很难做下来，而且这样比较耗费仪器器件。

（14）最好少洗锥，否则你要调节离子透镜好长时间，稳定达到新平衡好长时间。

答：

（1）最好是蒸馏水。

（2）蒸馏水或去离子水应该都可以，关键要水的质量好就行。

（3）蒸馏水或去离子水应该都可以，关键要水的质量好就行。

（4）用蒸馏水的目的除了考虑微生物外，还因为有的离子交换水仅使用阴阳树脂进行去离子处理，过滤效果较差，很易产生悬浮物沉积。

（5）蒸馏水或二次水即可，每箱加一瓶异丙醇 还有一点，留意一下水箱内的水界面，及时添加防止水过少，循环冷却效率受影响呦.至于什么时候更换，也可以用胶管抽一些出来如果呈淡绿色那肯定是该换了。

答：

（1）一般机器调协不必要用到auto tune，auto tune建议只用来做em的。agilent的用户手册上有各个的调节范围你可以从各项调节范围来做。最常用的炬管的位置的3个参数，在划条上慢慢的调节看到信号有向上升的趋势后又下降，调节到信号的波峰。每项都这样调。并且不用天天调节，下次调节信号的cps差<30% 就可以了。

（2）推荐调EM用自动，其他参数均可手动，电压也可以调，仪器手册有范围，调多了经验就出来了。

答：

（1）做优化时如果发现Rh的信号比以前低了，很可能就是锥的问题。经常洗锥是个好习惯。

（2）主要看信号强度是否满足需要，如果在一批样品测量过程中信号强度逐渐明显下降，那就要清洗锥。如果测量灵敏度很差且重现性也很糟，那就得考虑更换锥了，一般这时，可看到锥尖明显偏心。

（3）样品作qc若qc下降厉害则一般可以洗了，洗锥要注意方式方法。

（4）好像信号漂移时，就要考虑一下清洗!

（5）在同一次测量过程中，内标调节幅度大于30%就应该清洗锥，否则测量数据会有问题。

答：我觉得能产生抖动的就是泵的问题，叫仪器厂商工程师看看可能是不是哪里有堵塞。

答：

（1）引入Cl-会对许多元素的测量产生干扰，还是尽量避免使用。

（2）icp中的Ar、N、O等元素会与样品消化过程中引入的Cl、S、C等生成多原子离子，干扰某些元素的测定。比如ArCl会干扰As的测定。

（3）酸产生的元素干扰按严重性依次增加的排列顺序为：N、Cl、P、S可以为消解液的选择提供一个依据。

（4）Cl-所产生的干扰通常是可预见的，如ArCl对As75的干扰，ClO对V51与Cr53。

答：

我们的仪器也出过这样情况，后来工程师查出原因，是冷却气流量失控，流量过大，导致仪器错误报警，从而保护熄火。换了冷却气的质子流量计解决问题。所以你必须请维修工程师来检查，千万不要自己动手。

答：

（1）是不是水的压力和流速达不到要求啊，仔细看看说明书，需要多少压力。

（2）或者是冷却水的温度达不到要求，制冷效果不行。

（3）换新的冷却水，试试!

（4）先检查一下冷却水够不够多，打开水冷机的储水罐，检查水位，不够则加水。

水冷机有一进水口和出水口分别与ICPMS主机相连，拔下进水口，开动水冷机(不必开ICPMS)如有水循环流动，则整个管路没堵，水冷机的泵工作正常。用桶或其它接住流出的水，若见混浊或肮脏，则需更换新水。若水管路没问题，可看看水冷机是否能正常制冷，设定一个温度(18~20℃，ICP-MS冷却所需的)，让其工作(不必开ICP-MS)，拿温度计测量一下就知道了。

（5）我觉得是机器传感器的问题，而不是冷却水本身。

（5） 考虑一下电源的问题，我们的出现过类似的问题。

答：

（1）没有酸一样可以雾化，比如分析水样啊。

只不过在配置较低的浓度的标准的时候，加酸改善溶液粘度，溶解的更好，减少痕量元素的吸附。

（2）加1%-3%的硝酸会更好，尤其是对Pb等元素。

答：

（1）普通四极杆式质谱仪分析误差较大一些。

（2）要看你做同位素的那些方面，并且对分析的要求程度有多高，分析Pb，Cs应该用ICP-MS是可以的，一般的应用要求四极杆也是可以满足的。

（3）用ICP-MS做同位素分析，精度的确比较有限，但是基本上可以得到较准确的结果，Pb和Cs对ICP-MS来说是很方便测定的。

（4）可以用TIMS，偏差小，也可以用MC-ICP-MS，精度高。

（5）现在使用的比较多的为多接收固体质谱仪，TIMS，MAT252等。ICP-MS单接收的精度差，一般不用，但是有一些要求不高的话可以用，多接收的ICP-MS可以。

（6）四极杆ICPMS同位素分析理论精度约为0.05%RSD。

单接收高分辨ICP-MS同位素分析理论精度与四极杆ICP-MS精度相当。

多接收高分辨ICP-MS同位素分析理论精度可到0.001%。

答：

（1）在进样的毛细管前直接加一三通，三通处接两根进样管即可，一根进样，一根进内标，我都是这样做的很好用，也很方便。

（2）我听工程师说在蠕动泵后加一个3通，效果不错，但是注意死体积和溶液稀释。

答：可以的，只不过精度不是很高，而且有的元素可以和多接收媲美，比如U/Pb。

答：ID指的是同位素稀释法。同位素稀释法主要是通过测定同位素比值来进行，用ICP-MS或者TIMS都可以。测试的精度来说，TIMS的同位素比值测试精度要高于ICP-MS。但是测定的成本比较高，且测定速度比较慢。用ICP-MS进行稀释法测定精度足够了(1%)。直接用ICP-MS测定的时候，精度要稍差，一般在10%-15%。对于含量很低的样品，用ID能够得到很好的保证。

答：一般用1%左右的酸比较好，有时候不是用酸，碱性溶液也行。还是和样品的性质有关。

答：这个与电离方式有关，我做过激光电离气溶胶单颗粒的实验。含Cl的盐一般都很容易做出35Cl-和37Cl-的峰。另外我也做了硝酸盐的，硫酸盐的都有负离子产生。另外还观察到了碳的团簇负离子峰。

答：

（1）应该用库仑方法测量，ICP-MS的效果应该不好。

（2）我做过Cl，Br，I，但F没有做过，我用的仪器设置F为禁止元素，因为F不能形成正离子。

（3）分析Br、I是没有问题的，但是要用中性或微碱性介质，酸性是不行的，Cl可以测，但是灵敏度比较低，适合分析PPM数量级的。

（4）记住ICP-MS测定的是微量元素，且有稳定的离子谱m/e的，溴和碘可以测，但氯要视情况来定。

（5）氟的电离电位太高不能作，溴和碘是可以作的。

（6）氯溴碘都可以测，但因氯的电离能太高，故灵敏度很低。最好是采用碱性介质比较稳定，如氢氧化胺等。但值得注意的是用碱熔法处理样品时，氟亦被回收，且往往样品中氟含量较高，极易损坏玻璃雾化器。

（7）都是可以做的。

检测限：F是5 ppm(medium resolution)；Cl、 Br 和 I 分别为3 (high resolution), 0.08 (high resolution) and 0.03 (high resolution) ppb。

（8）测定的时候，介质使用氢氧化铵或者氨水。本底可以很低，并且记忆效应很弱。

（9）溴还好，电离的效率差不多，不像碘，不同的价态电离效率差很多。

答：

（1）本来就是一样的，空白里面的含量是未知的，就像样品一样，只是含量很低而已，空白里面的同位素比值是已知的，加入的稀释剂同位素比值是已知的；加入的稀释剂浓度是已知的，就剩下一个未知的就是空白的含量了。

（2）既然是作空白，就要和原来的背景尽量相同。

答：我以前的应用(超纯分析为主)很少用到内标，无法给你很好的建议。不过建议你在样品处理方面做些工作， 你做什么样品?看样子满复杂的，稀释1000倍后的样品有没有进行酸化?可试试加热消解一下，有助于分解样品中的基体。

答：

（1）K、Na在自然界中存在较多，所以测量的时候必须足够的稀释，本底要干净，由于两种元素的灵敏度都十分高，所以需要用冷焰。

（2）只要溶液瓶、所用试剂、所用水能够保证高纯，就能做出来，曲线还不错，就是标准溶液大概要一周重新配一次。

答：

（1）可能是其他地方也有类似的情况，再检查一下现在的水压是不是比原来低了，调高看看。

（2）压力不足吧。

（3）建议彻底清洁一下，然后调整水的更换周期，可能含有微生物污染物较高，同时如果条件具备的话，请提高原水质量!

答：

（1） 检出限表示分析方法、分析体系检测功能优劣的一个重要指标。它的含义是：在确定的分析体系中可以检测的元素最低浓度或含量。它属于定性范畴。若被测元素在分析试样中的含量高于检出限，则它可以被检出；反之，则不能检出。检出限受空白值大小及标准偏差的影响。

IUPAC于1975年推荐检出限的定义：“检出限以浓度(或质量)表示，指由特定的分析方法能够合理地检测出的最小分析信号xL求得的最低浓度cL(或质量qL)”，表达式为：

cL(或qL)=(xL-b)/m=KSb/m

式中m为分析校准曲线在低浓度范围内的斜率；b为空白平均值;Sb为空白标准偏差。测定次数为20次，IUPAC建议K=3作为检出限计算标准。

AMC(分析方法委员会)推荐真实空白,但在实际分析中，它有时很难得到。许多分析工作者使用试剂空白或接近空白。不同学者对接近空白有不同的定义，分析元素的含量为检出限的2-5倍。

（2）K=3也是有根据的，其实真正的检测限计算公式还考虑到了测定结果的置信度：

LOD = 2 squ(2)*t*SD

其中squ(2)即根号2，t为特定置信度下的单边值，如果测定次数为11次，t=2.2，这样计算出来SD前面的系数就是3.3左右，如果为20次平行测定，系数则为3。

答：

（1）其实是做了工作曲线的。空白一点，一个标准溶液作为另一点，两点定标，所以只能是半定量。

（2）就是通过一个空白一个标准来定量的，至于误差么，要看做什么，用什么仪器做的了，不过总之，误差是比较大的。

（3）半定量模式应用的是各元素灵敏度间的关系，对于一台仪器尔言，这个关系应该是固定的。用定量元素绘制半定量曲线，各元素的灵敏度关系就都出来了。半定量曲线使用二次回归方程。有些元素理论灵敏度与实际灵敏度不一定相符，这是半定量结果不准确的原因之一，需要经验校正。绘制半定量曲线，选择定量元素很重要。

答：

（1）建议先高温下(500度以上)烘2小时，再用微波消解，我作过奶粉中的微量元素，直接消解问题多多，特别是蛋白质多的样品。

（2）先高温下(500度以上)烘2小时，会有一些低温元素损失。建议直接用高压微波消解，注意中低压的微波消解不行，我曾经使用过Milestone的高压微波消解，效果不错。

（3）Milestone有厚厚“一大本”方法，不同样品、样品量、样品个数、试剂类型、试剂量稍有变化，消解条件就要跟着变。现在好的仪器只需要几个基本的方法就可以搞定一个实验室的大部分样品，如果人家的仪器好，或根本没有微波消解，拿Milestone的方法没有意义的。

电热板：食品用硝酸-高氯酸或硝酸-双氧水消解，土壤用王水-HF消解。

微波：食品用硝酸或硝酸-双氧水消解，土壤用逆王水或逆王水-HF消解。

压力溶弹：试剂与微波法相同，控温烘箱100℃1小时，185℃4小时。

如果要测Hg，Milestone的高压罐子会排气恐怕测不了，我用过CEM的高压罐和压力溶弹，Hg回收率是有保证的。

素材来源：仪器论坛、食品仪器分析

转载平台：仪器论坛、食品仪器分析

责任编辑：胡静

审核人：何发