晶体日记 （十三） - “心结”

有些有意思的晶体只在书里看到过，现实中总也碰不到就觉得特别的惋惜。不过就算遇到了，心里也在那里犯嘀咕，不到最后解出合理的结构，总不能确定到底猜谜猜的对不对。

其实这样的孪晶曾经遇到过，不过是在老师之前的工作提示下才找到正确的解，也没有备份原始的数据，想来真是可惜，久而久之成了心结。隔了数年，终于有位老师发来了类似的数据求助，而这个数据也是他的心结。这个数据困扰了老师很多年，从博士到工作。测过很多次单晶的数据，但每次的结果都是大同小异，看起来很漂亮的数据，却是很乱无解的结构。久而久之，这就成了一个心结，即便已经与毕业没有关系。于是，我收到了“所有”测过的数据。然而看到压缩文件的大小，心里凉了一半，追问下来确实老师只保留了处理好的数据，而没有衍射图。我也深知大多数同学没有保留衍射图的习惯，然而如果每个数据都是按照错误的方式处理的，我也回天乏术。正在无可奈何的时候，在接近最后一个盲盒里，看到了无意间保留下来的衍射图。有衍射图，那么成功解谜的概率就会大大增加。不过我更希望这些无意应该是“有意”。这也是这些年我一直想努力去改变的，在同学们心中根深已久的“习惯”之一。

找到了困扰心结的问题的关键，后续的结构解析已经不再重要。错误的六方晶胞明显是偏大的。这是由于孪晶接近完美，三个晶体的交错走位，让邻近的衍射点在倒易空间中排列完美。而程序也在追求指标化率的路上走向了歧途。然而这样的问题在粉末衍射里并不存在。三维空间的衍射点最终落回到一维，同样HKL指标的衍射点终会落回到同一个2θ角。即便粉末衍射的指标化会有成功率低和判断不准的问题，不过孪晶的问题对于粉末衍射几乎没有影响，它本来就是无数晶体的孪晶。