【阿拉丁】不可不知的试剂--偶氮二甲酸二乙酯(DEAD）

偶氮二甲酸二乙酯（DEAD）是一种橘黄色热敏性液体，可溶于二氯甲烷、乙醚、甲苯，对光、热和震动敏感，加热时可猛烈爆炸。

DEAD分子结构为一个中心偶氮官能团，两侧带两个乙酯基团，既是高效脱氢剂，又是很好的电子受体。参与诸多化学反应，如Mitsunobu反应、Diels-Alder反应、Michael加成反应等。DEAD是重要的液体发泡剂，其与塑胶溶性好，分解产物无色、无臭味、无污染。同时，也可用于光敏剂、聚合催化剂、杀菌剂、天然产物和药物等合成。

类似试剂还有：二甲基偶氮二羧酸（DMAD）、偶氮二甲酸二异丙酯（DIAD）、偶氮二甲酸二叔丁酯（DBAD）、1,1''-(偶氮二羰基)二哌啶（ADDP）、双(4-氯苄基)偶氮二甲酸酯（DCAD）等。

肼与氯甲酸乙酯烷基化反应生成的肼二甲酸乙酯，再用氯(通过溶液冒泡)、次氯酸、浓硝酸或红色发烟硝酸处理生成的肼二甲酸乙酯，即可获得纯的DEAD。反应需在冰浴中进行，试剂逐滴加入，温度不得超过20℃。

Mitsunobu反应（光延反应）是一种双分子亲核取代反应（SN2反应）。DEAD受吸电子的酯基影响，N=N双键亲电性很强，十分容易断裂。在Mitsunobu反应中，DEAD作为氢的接受体。

三苯基磷与偶氮羧酸酯生成两性离子化合物，随后从亲核试剂中夺取质子，生成亲核阴离子；接着醇与磷结合生成磷氧化合物，同时释放出氢化偶氮羧酸酯，最后亲核阴离子从醇背面进攻，得到构型翻转产物。