化妆品相关检验标准上新了，您准备好了吗？

2021-03-27 12:38:10, 飞飞赛默飞色谱与质谱分析

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刘燃郑洪国

数据来源：中商情报网

近年来，我国人均可支配收入持续提高，追求高质量生活成为时尚，在消费升级与颜值经济的带动下，化妆品消费迅速崛起。2019年我国化妆品行业整体市场容量达到4777.20亿元，预计2019-2024年年均复合增长率将达到11.6%，我国已成为全球第一大化妆品消费国。在本行业蓬勃发展的同时，一些负面新闻却不绝于耳。

针对化妆品安全问题，我国相继出台了多项监管政策。日前，国家药品监督管理局对2015版《化妆品安全技术规范》做了4项修订，3项新增。本期飞飞跟大家一同分享《规范》中最新修订的《化妆品中硼酸和硼酸盐检测方法》。

硼在化妆品中以硼酸、硼酸盐和四硼酸盐的形式存在，具有一定的抗菌防腐功能。但如不慎吸入或被创口吸收，可引起急性中毒，出现恶心、腹泻等症状，严重者还会出现昏厥、肾衰竭甚至死亡。因此，化妆品中的硼酸和硼酸盐的含量受到严格监管。以下是中国和欧盟关于化妆品中硼酸的监管限量要求：

表 1 中国和欧盟关于化妆品中的硼酸监管要求

（点击查看大图）

此方法修订的一大亮点是将操作繁琐、分析误差大的甲亚胺-H分光光度测定方法改为灵敏度高、抗干扰强的离子色谱法，同时增加了离子色谱-电感耦合等离子体质谱法进行结果确认。技术点解析，且听飞飞娓娓道来。

先来一览标准中使用的

离子色谱条件：

色谱柱：IonPac ICE Borate （9 mm ×250 mm）离子排斥分析柱，或等效色谱柱；

抑制器：排斥型阴离子微膜抑制器（ACRS-ICE 500 9 mm），或等效抑制器；

淋洗液：3 mmol/L甲烷磺酸+60 mmol/L甘露醇；

化学抑制再生液：25 mmol/L四甲基氢氧化铵+15 mmol/L甘露醇；

淋洗液流速：1.0 mL/min；

再生液流速：1.0 mL/min；

柱温：30 ℃；

进样量：25 µL；

检测器：化学抑制型电导检测器。

+ + + +

条件中所用的是甲磺酸的酸性淋洗条件，在酸性条件下（～pH2.6），硼酸盐会以硼酸（H₃BO₃）的形式存在，这也是中国和欧盟规范中提到最大允许浓度要以硼酸计的原因。例如，四硼酸钠（Na₂B₄O₇）会与强酸甲磺酸（CH₃SO₃H）立即发生反应，产生硼酸。此外，在酸性条件下，硼酸和甘露醇（C₆O₆H₁₄）会形成一个稳定的一价阴离子配合物，从而使得它更容易被电导检测。因此，方法中选用甲磺酸作为淋洗液分离硼酸，而甘露醇被加入淋洗液中可进一步提高待测物在离子排斥条件中的检测灵敏度。

图 1 四硼酸盐、硼酸和甘露醇在酸性条件下的反应（～pH2.6，3mM MSA）（点击查看大图）

独特分离选择性

排斥型离子色谱法中强酸性离子化合物因Donnan排斥作用，不能在色谱柱上保留而基本在死体积洗脱。弱酸性离子化合物由于质子化作用，可以穿过Donnan膜进入固定相，解离度越低的物质越容易进入固定相，其保留值也就越大。因此，离子排斥色谱法是解决弱酸性硼酸和强酸性离子分离的有效方式。但是化妆品组成复杂，常添加苹果酸、柠檬酸，丙三醇调节基体的pH值和赋予产品保湿功能，在普通排斥色谱柱上干扰硼酸的测定。《规范》中使用了对硼酸具有独特选择性的排斥色谱柱——IonPac ICE borate。在选定色谱条件下，能有效消除柠檬酸、丙三醇等物质的干扰。