水质高锰酸盐指数的测定 碱性法经验分享

高锰酸盐指数作为水体受还原性有机物污染程度的综合指标，其测定结果与水样的酸性，水样中的氯离子浓度、高锰酸钾的浓度、加热方式、加热温度、加热时间和实验条件等因素有关。由于在规定的实验条件下，水样中的有机物只能部分被氧化。因此在测定过程中，须严格按照 GB/T11892—1989的规定实行。

根据GB/T11892—1989的规定，高锰酸盐指数测定有酸法和碱法两种。当氯离子质量浓度不超过300mg/L时，用酸法测定，当氯离子质量浓度超过300mg/L时，用碱法测定。

吸取 100mL 摇晃均匀的样品（或取少量用水稀释至100mL），置于250mL锥形瓶中，加入0.5mL浓度为50%（w/w）氢氧化钠溶液，加入10.00mL浓度约为0.01mol/L的高锰酸钾标准溶液，摇匀后将锥形瓶置于沸水浴中30±2min。

到时后取出锥形瓶，加入10±0.5mL浓度为3mol/L的浓硫酸，加入10.00mL浓度为0.01mol/L的草酸钠溶液，至溶液变为无色，趁热用浓度约为0.01mol/L的高锰酸钾标准溶液滴定至刚出现粉红色，并保持30s不退色，记录消耗的高锰酸钾溶液的体积。空白试验用100mL纯水代替样品，重复上述步骤，得到空白样品所消耗的高锰酸钾溶液的体积。

由消耗的高锰酸钾溶液的体积量来计算相当的氧量，从而计算出高锰酸盐指数的值。

4.1 环保部和水利部高锰酸盐指数质控采用酸性法定值，非碱性法

使用酸性法和碱性法对环保部质控进行测试，测试的结果如下：

可以看出对质控进行测试，碱性法测定结果显著性高于酸性法。经了解环保部和水利部质控均使用酸性法进行定值，非碱性性进行定值。

4.2 不同厂家高锰酸盐指数标准储备液对碱性法加标回收率的影响

市售高锰酸盐指数标准储备液选用**质检和北京**，其中**质检高锰酸盐指数标准储备液主要成分是葡萄糖，北京**高锰酸盐指数标准储备液主要成分是草酸钠。

实验表明，使用**质检高锰酸盐指数标准储备液加标回收率120~140%，使用北京**公司高锰酸盐指数标准储备液加标回收率95%~108%。**质检高锰酸盐指数标准储备液加标回收率显著性偏高，北京**高锰酸盐指数标准储备液加标回收率在正常范围内。

本实验无意证明质控的优劣，旨在分析不同物质制作标准样品对于实验结果的影响，部分标注样品加标回收率不佳根本原因在于葡萄糖氧化效率是非线性的，而草酸钠易于分解因此氧化线性关系良好，所以加标回收率会有显著差异，若在加标回收率实验中发现回收率不佳可以咨询下厂家加标样品的主要成分。

4.3 氯离子的存在使碱性法测定值偏高

4.4 氯离子干扰水样的终点判定方法

在实际的样品分析中，部分地区的部分水样富含高氯离子干扰，碱性法测定也具有一定的局限性，当氯离子含量达到几千毫克升之后，终点滴定时标准中所述的保持30秒不褪色要求根本无法达到，因为氯离子作为还原性物质会快速地将高锰酸钾溶液还原消耗，使得其褪色，导致不断滴定，硬气测量结果偏大。通过我们对于实验的摸索与多方用户交流，给出以下滴定建议：建议在高氯水样碱性法滴定时，以初次呈现淡紫色后滴定1-2滴的结果作为终点滴定，以此体积作为地定量，进行高锰酸盐指数结果计算。

② AJ-3000系列气相分子吸收光谱仪