凝胶渗透色谱净化法分析土壤中的有机氯

2019年2月，深圳市市场监管局组织对全市餐饮环节的食品开展专项抽样检验工作。检查结果显示，部分鸡肉、鸭肉、鹅肉、猪肉、牛肉样品被检出了要求不得含有的有机氯农药五氯酚酸钠。有机氯农药是用于防治植物病、虫害的组成成分中含有有机氯元素的有机化合物。主要分为以苯为原料和以环戊二烯为原料的两大类。前者如使用最早、应用最广的杀虫剂DDT和六六六，以及杀螨剂三氯杀螨砜、三氯杀螨醇等，杀菌剂五氯硝基苯、百菌清、道丰宁等；后者如作为杀虫剂的氯丹、七氯、艾氏剂等。有机氯杀虫剂虽然毒性较低，但在环境中的残留期长，难降解。

随着人民生活水平和质量的提高，人们对土壤、空气、水等环境中的有机氯污染问题日益关注。由于测定的物质基质复杂，有机氯的净化尤为重要。目前报道的净化方法有硫酸净化、固相萃取小柱净化、凝胶色谱净化等。 

本文采用加速溶剂萃取提取土壤中的23种有机氯农药，并采用凝胶渗透色谱净化，气相色谱质谱联用对23种有机氯进行定性定量分析，该净化方法具有操作简单，净化完全等优点。

- 实验部分 -

仪器

气相色谱-质谱联用分析仪（日本岛津公司）

PrepLinc Platform GPC & AccuVap 全自动样品前处理平台（美国 J2 Scientific 公司）

试剂

溶剂(色谱级): 乙酸乙酯、环己烷、二氯甲烷、丙酮

标准品: 23种有机氯混标 1000ug/mL

替代物: 氯茵酸二丁酯 4000ug/mL

实验方法

GPC+在线浓缩方法：将加速溶剂萃取仪萃取出来的萃取液浓缩后的样品，收集到10mL的样品瓶中，以5mL/min流速进入到GPC过柱，同时仪器的浓缩部分进行在线浓缩，使用近干模式，最后定容2mL，待GC-MS检测。

在线浓缩条件: (47,220)  (49,210)  (50,210)

终点条件: (49,210) (50,200)

实验条件

表1 仪器净化条件

- 结果与讨论 -

有机氯标液凝胶净化色谱图

配制0.5mg/L的有机氯混合标准溶液，加入到10mL样品管中，经过GPC净化，记录标准溶液在GPC中的色谱图。由图可见，GPC收集时间为8min30s～15min30s，能够有效收集有机氯。

图1有机氯标准溶液的GPC色谱图

土壤提取液添加有机氯标液的凝胶净化色谱图

土壤提取液添加有机氯标液的凝胶净化色谱图如下。由图可知，GPC收集时间选为8min30s～15min30s能够有效除去土壤中的杂质，同时保证被测组分全部接收。

图2土壤提取液加标的GPC色谱图

23种有机氯混标的GC-MS色谱图

图3 GC-MS色谱图

回收率（加标浓度6ppm）

表2 回收率数据

- 结论 -

实验结果表明，土壤萃取液经过GPC凝胶净化色谱柱后可以去除大部分大分子物质，达到分离净化的效果。该方法适用于土壤中有机氯化合物的测定。