战疫英雄

安捷伦科技(中国)有限公司

首页 > 新闻动态 > 液相干货分享 | 如何正确测量聚合物的分子量

    皇冠会员

    诚信认证:

    工商注册信息已核实!

    新闻聚焦科研市场 Aglient 6546 Q-TOF 助力代谢组学新发展

    安捷伦宣布推出质谱新产品 6546 Q-TOF 及新一代代谢组学/脂质组学解决方......

    扫一扫即可访问手机版展台

    液相干货分享 | 如何正确测量聚合物的分子量

    发布时间: 2019-03-04 14:29 来源:安捷伦科技(中国)有限公司

    封面.jpg

    当我们从上游厂家买回一批聚合物样品时,测得的分子量却与厂家提供的不同,那这是怎么回事呢?

    在弄清楚原因之前,不妨先来一起学习下凝胶渗透色谱/体积排阻色谱( GPC/SEC )的基本原理和应用。GPC 色谱柱为多孔填料,当样品与填料无吸附、排斥等相互作用时,分子体积越大的组分能够穿过的孔越少,行走的路程越短,也就越早从色谱柱中洗脱出来。

    1.jpg

    图为 Agilent Infinity II 多检测器 GPC 系统


    2.jpg

    图为 Agilent 高温 GPC系统 PL220

    根据 GPC 应用的方向,通常可以归纳为以下三种:

    • 样品前处理(去除大分子基质)

    • 组分分离定量

    • 聚合物分子量/结构检测

    表1. GPC 三种应用方向对比

    3.jpg


    使用 GPC 来测量聚合物分子量和分子量分布,除了将不同聚合度的组分分离之外,我们还需要另外两点信息:不同保留时间流出组分的浓度和分子量。浓度的信息可以通过浓度型检测器得到,如示差折光检测器和紫外检测器。

    各保留时间流出组分的分子量信息的得到却不是特别容易,常规 GPC 是选用一组不同分子量的窄分子量分布标准品,来对色谱柱进行标注,得到保留时间 - 分子量的曲线,再由校正曲线来计算样品的分子量。常用的标准品种类很少,如果标准品和样品的化学结构、拓扑结构不同,得到的样品分子量就不是样品的绝对分子量,而是相对于标准品的相对分子量。

    4.jpg

    图为常规 GPC 分子量计算原理示意图

    由此看来,标准品的选择是造成计算结果差异的可能原因之一。为了解决这部分带来的差异,确认与上游产家使用相同的标准品类型。当然如果上游厂家与我们都能得到样品的准确分子量,也可以减小数据的差异,普适校正是一种方式。普适校正就是通过 Mark-Houwink 方程和 Flory 特性粘度理论,建立起分子量与分子体积的数学关系,从而建立保留时间 - 分子体积的曲线。

    说起来有些复杂,操作很简单,只需要在 GPC 软件输入样品和标样的两个参数 K,α 就可以了。但这种方法不适用于所有样品,比如不同支化程度的样品是无法查到其在不同溶剂/温度下的K,α。

    5.jpg

    图为不同支化程度样品的合成(控制 AB2 单体加入量)

    还有一个更加直接得到绝对分子量的方式,就是使用静态激光光散射检测器,根据瑞利散射原理直接得到样品的绝对分子量;如果再搭配特性粘度检测器,可同时得到样品的特性粘度信息,建立 Mark-Houwink 曲线,用于判断样品的支化情况。


    6.jpg

    图为不同支化程度样品通过 Agilent 激光光散射-示差-粘度三检测器联用 GPC 得到的 Mark-Houwink 曲线(蓝色、红色、绿色曲线对应样品的支化度依次增高) 

    除了标准品的选择以外,色谱柱的选择、校正曲线的拟合次数以及积分起终点的判断等都可能引起结果的差异。

    末页.jpg


    扫描下方二维码,关注“安捷伦视界”公众号,获取更多资讯。

    WeChat Footer.png


    相关产品

    移动版: 资讯 Webinar 仪器谱

    Copyright ©2007-2020 ANTPEDIA, All Rights Reserved

    京ICP备07018254号 京公网安备1101085018 电信与信息服务业务经营许可证:京ICP证110310号