问’谱图’哪得清如许，为有’源’头活水来：高纯H3O+试剂离子简化了Vocus PTR-TOF数据分析

简化Vocus PTR-TOF数据解析和定量分析的关键是‘一个物质对应着谱图上一个信号峰’。高纯高密度H3O+离子保证了绝大部分待测物以质子化分子离子形态出现在谱图上，同时避免了其他非质子转移反应带来的干扰。

对待测物电离过程精确控制是在线分析空气样品质谱法的前提

绝大多数情形中的空气样品通常含有几十种乃至上百种痕量挥发性有机物（VOCs）。传统方法在分析类似复杂样品时需要费时费力的前处理和色谱分离过程，很大程度限制了可测样品通量和/或单个样品分析时间。实时在线进样的化学电离质谱法摒除了上述的耗时步骤，通过控制下的分子离子反应简化谱图信息，从而实现以亚秒级的时间效率对目标VOCs进行定量分析。

化学电离质谱法通过仪器进样口直接采集含有中性待测物的空气样品。经过和高密度的试剂离子（也称为初始离子）的碰撞，待测物会带上电荷，这些产物离子随即会被质量检测器记录各自的质荷比和信号强度。谱图解析的难易度是直接由主导电离过程的分子离子反应的复杂程度所决定，而后者取决于所选取的试剂离子种类和其纯度。简单来说，离子源所产生的单种试剂离子的纯度越高，所得到的谱图越容易被解析。

高纯试剂离子简化了Vocus的数据分析

质子转移反应质谱法（PTR-MS）是一种被广泛应用在VOCs在线测量的化学电离技术。Vocus PTR-TOF整合了TOFWERK独有的Vocus PTR漂移管和高性能的飞行时间质谱科技，具有市场领先的灵敏度和质量分辨率。TOFWERK受专利保护的离子源技术有效率的将水蒸汽转换成高纯度高密度的水合离子（H3O+）。随后电场将H3O+离子引入到分子离子反应区与待测挥发性有机物进行后续反应，产生质子化的产物离子供后续质谱检测器分析。

值得注意的是，PTR-MS离子源同时也会产生少量的杂质初始离子（如NO+，O2+）。杂质离子的产生原理一般是一部分进样空气回流到离子源的放电区域或者源自放电过程的激发态分子跟空气样品的后续反应。相当浓度的NO+和O2+离子会大幅增加谱图解析的复杂程度，一方面是因为NO+和O2+离子是通过电荷转移将待测物电离，而不是产生统一的质子化分子离子，另一方面是因为O2+离子在电离过程当中有很大的几率会将待测物分子打碎，产生碎片。

PTR-MS离子源的H3O+初始离子纯度一般可以通过下面两种方式来得出：a）直接比较NO+和O2+相对于H3O+离子的相对浓度比值；b）目标待测物的质子化离子(MH+)和非质子化离子(M+)的相对比值。第二种方式一般被认为能真实的反推出分子离子反应区（IMR）的反应条件。这是因为O2+，NO+和H3O+在从IMR出口到被质量检测器记录的过程中延长的弛豫时间或者离子传输过程会改变这几个离子之间的相对强度比值。

图1比较了Vocus PTR-TOF测得的三种不同分子量和功能团的待测物的质子化离子和非质子化离子的相对强度比值。可以明显的看出谱图上主要是质子化分子离子峰，电荷转移产生的非质子化分子离子峰强度相对较小（约1-3%），因此证明了Vocus PTR-TOF试剂离子的高浓度。

简化Vocus PTR-TOF数据解析和定量分析的关键是‘一个物质对应着谱图上一个信号峰’。高纯高密度H3O+离子确保了绝大部分待测物以质子化分子离子形态出现在谱图上，避免了其他非质子转移反应带来的杂峰干扰，让后续的数据解析变得更容易和精确