超高压制样技术优势

X射线荧光光谱法（XRF）因制样简单、精密度好、多元素同时测定等特点在地质、冶金、环境、建材等领域得到广泛应用。粉末压片法是将经过干燥或焙烧、研磨并混合均匀的粉末试样放入专用模具中，用压片机在一定的压力下压制成X射线荧光光谱分析用试样片。由于制样简便、快速、成本低廉，适用于中、重元素的痕量分析和试样种类较为一致,精度要求不苛刻的主、次、痕量元素的测定，是X射线荧光光谱分析的常用制样方法之一，特别适合大批量的固体粉末样品分析。

但是现有的传统低压粉末制样方法(20-40T)难以将样品压制成符合测定需要的样片，样片表面粗糙，粉末容易脱落，极易污染XRF仪器样品室，影响后续测定；或者需要加入粘结剂成型，使分析线强度下降，影响轻元素和痕量元素的检测下限，并且需要研磨、混匀等制样步骤， 增加制样时间，不利于大批量样品的快速分析。

而新的超高压制样方法在超高压(140-320T)下制备样片则完全克服了低压制备样片的弊端，大幅改善了制样效果。多篇有关高压制样的文献，从表面形态和致密度、结构分析、检出限、精密度、准确度五个方面进行了对比：

1．表面形态和致密度

为了检查试样表面的形态和致密度，通过使用扫描电子显微镜对不同压力制备的试样拍照，见下图^[1,2]，随着压力的增大,样片的厚度减小,密度增大, 表面光洁度增加,背景散射减小。

2．结构分析

用X射线衍射仪分别对不同的样品在40T和160T压力下进行扫描^［1,3］，通过二氧化硅谱峰半高宽比较，可以发现高压样片明显变宽，表明峰形发生变异，变化的原因可能是高压下二氧化硅的晶格被破坏，粒度减小，样品表面更加致密。

3．检出限

各元素的测量条件和公式(1)计算检出限^[4]。

LOD=                                            （1）

式中,m 为灵敏度;I为空白样品的计数率;t 为空白样品的测量时间。

实际应用中发现，采用上述公式计算出的检出限相对偏低，因样品组成不同，分析元素的灵敏度、散射背景强度、谱线重叠干扰程度都会发生变化，因而采用理论公式计算出的结果不能很好地代表实际样品中元素的检出水平，也不能反应制样过程的影响。实际检测中通常是对各元素含量较低、接近检出限的实际样品进行多次测定，以测定值的3倍标准偏差（3S）作为检出限，对超高压和传统低压的制样作出对比，并发现高压制样的检出限明显优于低压制样的^[1,2,4]。

4．精密度

对同一样品不同压力，在相同分析条件下测量结果进行了对比，得出结论高压制备的样片计数率均大于低压的。^[1]

多篇文献对多种标准品中的18-23种元素进行测试，得到的结果：除了个别元素外，绝大部分组分的相对标准偏差都低于1%,制样的重现性好。^[1,2,4]

5．准确度

    通过对岩石及水系沉积物标样在40T和160T压力下制备样片进行对比测量，发现160T压力下制备样片的各元素分析结果比40T压力下下制备样片的各元素分析结果更接近标样的标准值^[1]。

通过对生物样品的测试也发现：通过1760MPa压强下制备样品，各元素的测定结果的相对误差都小于30%，制样的重现性得到了大幅提高^[4]。

通过在140T压力下制备生产煤样品分别测定,并与ICP 多次测定的分析结果对比得出结论：X 荧光测定值与化学值基本相符^[2]。