68 种保健品药物检测解决方案

　　随着生活水平提高，保健品市场日趋庞大，销量也高速增长。激烈的市场竞争，生产厂家为了让购买者快速体验保健品的效果，会在保健品中添加各种药物来快速达到效果，例如减肥类药物很多都添加西布曲明和酚酞，形成吃保健品等同于在吃药的现象。在保健品中添加药物，会让服用者快速体验到效果，但同时也会造成服用者产生副作用，如药物依赖、肝功能损害和心跳加速等问题，严重者甚至造成死亡。国家食品安全监督抽检实施细则(2017年版)明确规定了各类不同功效保健品的检测项目，此细则共涉及6 类不同功效保健品中的68 种药物的检测。

　　传统质谱分析的MRM 工作模式，在实际工作中，由于基质的复杂性，往往很容易产生基质效应，导致保留时间和离子比率有偏差，或出现“假峰”，产生“假阳性”，干扰判断。为了克服传统质谱分析MRM 模式的弊端， SCIEX 复合质谱QTRAP®系统独有的复合扫描模式MRM-IDA-EPI，可以在一针进样的同时获得MRM 色谱峰和增强型二级碎片。MRM 离子通道色谱峰定量，EPI不同能量复合二级谱图形成“指纹”图谱，实现搜库和确证，有效的克服了传统质谱分析的弊端，增加检测分析工作者确证的准确度。

　　本方法及时建立了国家食品安全监督抽检实施细则(2017 年版)规定的68 种保健品药物基于QTRAP® 质谱平台的MRM-IDAEPI解决方案，并同时建立了二级谱库，可以直接帮助用户搜库和确证，大大提高了检测分析工作者的工作效率。该检测方案具有以下便捷性：

　　1. 覆盖药物种类全，此方法将2017 版国家食品安全监督抽检实施细则规定的保健品检测药物全部包括在内。

　　2. 一针进样，正负模式同时扫描 ，快速方便。

　　3. 本方法包括样品前处理、MRM 离子对参数、仪器方法、和二级检索数据库。QTRAP® 整体解决方案，体现了QTRAP®一针进样同时定量定性确证的优势。

　　4. QTRAP® 整体解决方案，满足多种客户的需求，客户拿来即用，提高工作效率，节省时间。

　　5. 二级检索数据库具有高、中、低及复合能量四种碎片谱图，碎片信息丰富，能有效地消除假阳性。

　　实验思路

　　1.复合型质谱QTRAP® 可以实现一针进样，同时定性和定量。在获得“非法添加物”的“指纹图谱”外，还可以确定其含量，定量和定性确证信息一次获得，为检测分析工作者提供了一种全新的工作思路。

　　2.QTRAP® 独有的 MRM-IDA-EPI 工作流程，是实现药物确证的必备解决方案。

　　3. 库检索，经过正匹配和反匹配，得出综合匹配度，有效的消除了假阳性。

　　复合型质谱QTRAP筛查的整体工作流程如下：

　　液相条件

　　色谱柱：phenomenex Kinetex C18,2.6u, 50×2.1mm

　　流动相：A：乙腈; B：5 mmol/L 乙酸铵水溶液

　　梯度洗脱，如下所示

　　流速：250 μL/min 柱温：40℃

　　进样量：10 μL

　　质谱方法

　　SCIEX QTRAP® 4500 三重四级杆复合离子阱质谱

　　扫描方式：MRM 全扫描模式

　　正、负 Scheduled MRM 模式同时扫描

　　离子源：TurvoV ESI 源

　　质谱参数设置

　　ESI 离子源参数：

　　气帘气 CUR：30 psi; 碰撞气 CAD：High

　　IS 电压：5500V/-4500 V 离子源温度：550 ℃

　　雾化气 GAS1：55 psi 辅助气 GAS2：55 psi

　　碰撞能量：35±15 V

　　MRM detection window：60 sec

　　Target Scan Time：0.25 sec

　　实验结果

　　10 ppb 药物混标一针进样，正、负同时扫描。提取离子色谱图如下所示：

　　典型化合物 MRM 提取离子流图和 EPI 图谱如下：

　　增强型二级碎片(EPI)数据库

　　本实验方案同时建立了此 68 种药物的增强型二级碎片(EPI) 数据库。此数据库包含了低、中、高和复合能量至少 4 张谱图， 碎片信息丰富，全面确证。

　　实际样品筛查结果

　　前处理：减肥茶样品浸泡后直接上样。

　　胶囊类和片剂型药物：取胶囊内容物(片剂型药物研细，取 粉末)10 mg，甲醇 10 mL 超声溶解，离心，取上清液直接进样。

　　在某减肥茶样品中，检测出氯苯那敏，右键搜索谱库，根据 正匹配和反匹配结果，确证为氯苯那敏。氯苯那敏是一种药物， 主要功效用于快速缓解过敏。

　　在某减肥茶样品中，检测出氯苯那敏，图谱如下：

　　在某降糖胶囊中，检测出哌唑嗪，图谱如下：

　　右键搜索谱库，根据正匹配和反匹配结果，确证为哌唑嗪。 哌唑嗪是一种处方药，主要用于治疗高血压，可引起昏厥，眩晕 和头痛等不良反应。

　　结论

　　SCIEX 复合型质谱 QTRAP® 系统将三重四级杆的定量功能和线 性离子阱的定性功能完美结合，一针进样，定性确证和定量同时实现。

　　EPI 二级谱图的灵敏度比传统 MRM 扫描灵敏度至少提高 500 倍。低、中、高和三个能量复合的高灵敏图谱，碎片更丰富;而 且弥补了传统离子阱的质量缺失效应，使低质量端碎片的丰度明 显。EPI 增强型高灵敏度的二级图谱有效的帮助确证复杂基质中低 浓度点检测容易出现假阳性的问题，使检测结果更加准确和可靠。 三重四级杆复合离子阱质谱 QTRAP® 独特的 MRM-IDA-EPI 扫描方 式，已成为解决“假阳性”和药物确证分析中的一种有效手段和 整体解决方案。

　　本方案基于 SCIEX QTRAP® 质谱平台，建立了基于 2017 国家 食品安全监督抽检实施细则规定的 68 种保健品药物的检测整体解 决方案。本方案包括样品前处理、液相- 质谱方法和二级确证谱库， 客户拿来即用，方便快捷。