LTQ-Orbitrap组合式高分辨质谱对水产品中磺胺类抗生素多残留的快速筛选和确证

　　前言

　　食品安全中的危害添加剂和污染物残留的检测目前主要通过三重四极杆质谱进行，但这种方法通常是针对已知目标成份的分析，需要有相应的标准品并建立LC/MS/MS分析方法。而对于突发事件中的疑似物等应急检测，在没有化学标样和无法在短时间内优化方法的情况下，高分辨质谱用其分辨率高的特点和精确分子量测量的功能，可为这类非目标化合物乃至未知物的分析提供有效的解决工具，使分析物的种类被大大扩展。LTQ-Orbitrap高分辨质谱仪配合全自动筛选应用软件ToxID对于高信息量、大量数据文件的高通量数据分析，使之成为常规分析的实用方案。本文用Thermo Scientific LTQ-Orbitrap XL组合式高分辨质谱对鱼类水产品中14种磺胺类抗生素残留进行快速筛选和确证，结果表明用高分辨率质谱可以有效地去除对复杂样品基体的干扰，精确分子量信息对痕量成份的定性分析得到可靠的结果，10ppb添加浓度的14种磺胺抗生素在5分钟内全部被筛选出并确证，所有化合物的质量测量准确度在1ppm以内。结合Thermo Scientific的自动筛选软件ToxID 2.1可对多组份残留进行全自动快速数据处理，并产生阳性残留物筛选和确证的结果。

　　1.2 液质联用测定条件

　　仪器：Thermo Scientific LTQ-Orbitrap XL组合式高分辨质谱仪和Accela U-HPLC液相色谱仪

　　2 结果

　　用ToxID 2.1筛选软件建立各化合物的分子式数据库信息表，并指定离子加合物类型和数量，这里设定了正模式下可能存在的H+、NH4+和Na+ 3种加合物离子。化合物筛选的离子提取窗口宽度为3ppm。14种磺胺类抗生素的10ppb混合标样和添加10ppb混合标样的鱼类基体样品的离子提取色谱图见下图表。结果显示14个化合物在5分钟内出峰，各化合物氢加合离子形式都被检测到，个别还存在铵和钠加合离子形式。

　　3 结论

　　3.1 通过Accela U-HPLC和LTQ Orbitrap XL高分辨质谱仪，ToxID自动筛选软件可对鱼类水产品样品中的磺胺类药物多残留进行快速筛选，5分钟内可分析数14种以上残留成份，对基体样品保持较低的检出限表明高分辨质谱能有效去除基体干扰。同时得到的精确分子量可用于定性确证。同时，高分辨质谱降低了对色谱分离的要求。

　　3.2 14种磺胺类抗生素的10ppb混合标样和添加10ppb混合标样的鱼类基体样品中全部被高分辨离子流图筛选出，并且都被精确分子量确证，标样和基质添加样品中的各成份质量测量准确度都在1ppm以内。