“毒鸡蛋”鸡蛋中氟虫腈的分析方法

仪器、试剂与材料
主要仪器设备
SCEIX API 4000+液相色谱串联质谱仪。
试剂材料
乙腈，乙酸为色谱纯；
Cleanert^® LipoNo净化管：P/N：MS-LN0202
Cleanert^® PEP Plus（60 mg/3 mL）：P/N：PE0603X
前处理方法
样品提取
称取5 g打散混匀的鸡蛋样品，加入5 mL水振摇混匀，再加入10 mL 1%乙酸乙腈（v/v），超声提取10 min，加入3 g氯化钠，手动振摇混匀，8000 r/min离心5 min，上清液待净化。
样品净化
SPE方法
取2 mL待净化液，加入到PEP Plus萃取柱中（无需活化和淋洗操作），前0.5 mL流出液弃去，收集后面的上样流出液。取0.5 mL收集液加0.5 mL水混匀后，过0.22 μm Nylon针式过滤器待仪器检测。
QuEChERS方法
取1.5 mL待净化液加入到Lipono净化管中，涡旋振荡1 min，静置30 s后，取0.5 mL收集液加0.5 mL水混匀后，过0.22 μm Nylon针式过滤器待仪器检测。
基质混合标准工作溶液配制
取高浓度氟虫腈标准溶液，用空白样品基质溶液稀释，制成基质混合标准工作溶液。
色谱条件
色谱柱：Venusil^® MP C18，3 μm，100 Å，3.0 × 50 mm；（P/N：VA930503-0）

流动相A：水；
流动相B：乙腈
柱温：30℃；
进样量：5 μL；
流速：0.4 mL/min；

表1. 液相色谱梯度洗脱条件

质谱条件

离子源：ESI-；电喷雾电压：-4500 V；雾化气压力： 45 psi；气帘气压力：15 psi；辅助气压力：50 psi；离子源温度：450℃；采集方式：多反应监测(MRM)。

表2. 氟虫腈质谱参数

结果与讨论

表3.鸡蛋基质加标回收实验结果（添加水平4 μg/kg ）

表4 2种净化方式基质效应对比表

图1 氟虫腈标准曲线

图2. 0.001 μg/mL 氟虫腈标准溶液色谱图

图3 Cleanert PEP Plus净化加标样品质谱图

图4.SPE方法鸡蛋基质空白溶液色谱图

图5.SPE方法4 μg/kg鸡蛋基质加标色谱图

图6. QuEChERS方法0.001 μg/mL鸡蛋基质混合标准工作溶液色谱图

图7.QuEChERS方法鸡蛋基质空白溶液色谱图

图8.QuEChERS方法4 μg/kg鸡蛋基质加标色谱图

结论

本实验建立了氟虫腈的LC-MS/MS检测方法，并分别结合固相萃取和QuEChERS方法对鸡蛋中的氟虫腈进行了测定。对于4 μg/kg 的加标样品，SPE方法氟虫腈回收率为92.2%，QuEChERS方法氟虫腈回收率为78.8%，RSD值均小于10%，能够满足实验要求。说明Cleanert PEP Plus和Cleanert LipoNo小柱可以用于氟虫腈的净化，且稳定性良好。