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HORIBA用户动态 | 北京航空航天大学成功制备具有自适应润湿性和抗冻性的油水凝胶
撰文：李一鸣
水凝胶具有类似于生物组织的富水性和弹性，被广泛用于多种领域，如：化妆品中的面膜、退热贴，农业用薄膜，建筑中结露防止剂、调湿剂，医疗中的药物载体等等。然而，传统水凝胶在零下温度时将出现结冰及随之而来的弹性消失现象，极大地限制了其在生物组织工程中的应用。长久以来，这个问题一直未得到有效解决。
近，北京航空航天大学刘明杰教授领导的研究团队从自然界获取灵感，根据高纬度和高海拔地区的生物因细胞多脂而极度耐寒的现象，成功制备出一种具有异质网络结构的二元油水凝胶。该凝胶除可在-78-80 ℃的极宽温度范围内保持稳定弹性外，还具有优良的自适应（随溶剂性质不同而变化的）润湿性。那么它是如何制备出来的？又有哪些应用前景呢？让我们一起来看下面的介绍。
团队首先以聚N,N-二甲基丙烯酰胺的亲水网络（HPN）为三维支架，然后对分散其中的甲基丙烯酸正丁酯进行原位聚合得到亲油网络（OPN），由此实现水凝胶和油凝胶二元相互渗透的异质网络结构。
01
溶胀性能
图1. 具有不同网络结构溶胶的溶胀行为及透光性变化
油水凝胶中两组分相反的溶剂（水性和油性），受亲和作用影响使其在水和油中均产生溶胀；当凝胶具有合适的OPN/HPN质量比时，两组分在空间上的相互约束使其在水和油中的膨胀体积相近。此外，在水和油中，两组分的相对分布状态存在差异，导致水和油中溶胀样品的透光性不同。
02
自适应润湿性
图2.油水凝胶的自适应表面润湿性和结构重构特征。其中(b-d)为样品表面共聚焦Raman成分图
从宏观上看，该油水凝胶可产生随溶剂性质改变而变化的表面润湿行为，并与微观异质网络在不同溶剂中的结构重排有关：当凝胶在水下时，网络中的HPNs溶胀并导致表面OPNs向内收缩，使凝胶转变为类水凝胶，从而产生超疏油性；当凝胶在油下时，OPNs向油中溶胀并导致网络中的HPNs向内坍缩，使凝胶转变为类油凝胶，从而产生超疏水性。
在实验中，团队使用HORIBA LabRAM HR Evolution型共聚焦拉曼光谱仪，并用Labspec-6软件进行数据处理，得到不同环境下凝胶表面的共聚焦Raman图像，从而在亚微米级精度表征了上述变化的化学结构改变。另外，该油水凝胶还具有极快地（< 5 min）、高度可逆地润湿转变性能：在水和油中快速、多次交替浸没后，凝胶优良的自适应润湿性仍可保持。
03
抗冻和耐热性
图3.极宽温度范围内的弹性稳定性
对于热响应机械性能，异质网络结构的二元油水凝胶表现更为出众。它不会出现传统水凝胶在-10 ℃断裂和油凝胶在80 ℃瘫软的现象，因为它的的互补效应使该油水凝胶从更低的实验温度到80 ℃高温均保持稳定的弹性。以此观之，它具有极强的抗冻和耐热能力。
基于以上特性，团队相信，该油水凝胶在智能开关系统、抗冻、防蜡、防着色和异质催化等领域具有广阔的应用前景。据悉，利用其自适应润湿性，该团队在此研究中已对油水凝胶作为智能开关的油水分离系统进行了实验探索。另外，此研究中异质网络的概念，以及二元凝胶性能对水凝胶和油凝胶性能的桥接思路，将启发研究者开发出更多功能独特及优势互补的多元软性材料。
此项研究工作得到了国家自然科学基金、国家重大科学研究计划、中国科学院重点部署项目、中央高校基本科研业务费专项资金和国家青年千人计划等的资金支持。相关研究成果已于近期发表在英国自然出版集团旗下的快讯类在线期刊《Nature Communications》上。
本文参考文献： Hainan Gao, Ziguang Zhao, YudongCai, Jiajia Zhou, WendaHua, Lie Chen, Li Wang, Jianqi Zhang, Dong Han, Mingjie Liu, Lei Jiang, “Adaptive and freeze-tolerant heteronetworkorganohydrogels with enhanced mechanical stability over a wide temperature range”. Nature Communications 2017, 8, 15911
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