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警惕丨小心 “猪手” ，离开视线的饮食别再碰，原位质谱看真相
一男子趁女子自拍时，向其饮料中下药
下药方式演示
无数的案例告诉我们：出门在外，离开视线的饮料不能再喝。
通常采用的检测手段是顶空气相色谱法（HS-GC），但需要较长的分析时间（几分钟），且需要专门的顶空采样设备。
实时直接分析质谱（DART-MS）在法医分析中有诸多应用。因其极大简化了样品前处理，分析时间很短（几秒钟），满足了现代社会对高通量样品分析的需求，并简化了质谱分析过程。
因能快速获得样品近乎完整的化学特征，DART 可谓是法医学领域的强力工具，在几乎所有涉及物证鉴定、理化检验和毒理毒化的方向上均有应用，诸如药物、爆炸药、润滑剂、油漆、文书、木材等。
已有 DART-MS 用于分析饮料中各类化合物，如咖啡因、邻苯二甲酸盐和 γ-羟基丁酸等。通常 DART-MS 分析的化合物质量数均高于乙醇，但最近有研究实现了利用 DART 检测低质量数的掺杂物（如氨、漂白剂、甲醇和饮料中的丁醇）。这类低质量数化合物，特别是甲醇和异戊醇，就是饮料掺假检测的关键。
美国国家标准技术研究院（NIST）对 DART-MS 接口进行了简单改装，以将顶空气体收集到 DART 的出口气流中，由此建立的方法可用于定量检测饮料中的酒精浓度。该研究成果2020年发表于《Forensic Chemistry》。
改装的 DART-MS 测定饮料中的乙醇浓度
改装的重点是在质谱进样口与 DART 出口之间加入的 T 型三通，这样就可以实现对饮料的顶空分析，不仅能在几秒内就检测出乙醇浓度，而且准确度超过99%。使用 DART-MS 分析酒精饮料快速可靠，是一种完全能替代传统顶空气相 HS-GC 的乙醇定量方法。
表1、左：三个乙醇外标曲线的浓度范围；中：啤酒、葡萄酒、白兰地中的乙醇实测浓度分别为5% v/v、15% v/v、 40% v/v。右：六个月后再次检测的结果。括号内为10次平行的标准偏差。 为验证基质效应，在四种常见饮料（可乐、菠萝汁、橙汁和果汁）中加入乙醇，配成不同浓度（5% v/v，10% v/v，25% v/v 和50% v/v）的乙醇溶液，以异丙醇作内标。通过0% - 50% v/v 的内标曲线计算乙醇浓度。 表2、饮料的乙醇添加浓度，使用0 %-50 % v/v 的内标曲线，括号内为10次平行的标准偏差。 乙醇标准品的定量误差均在1 % v/v 内，且不同浓度的添加饮料样品也展示出了精确的结果。再次确证了 DART 惊人的抗基质干扰能力、各类型溶液的强兼容性，以及优异的排除糖类盐类等常见饮食内的主成分对痕量待测组分常常引起电喷雾（ESI）电离竞争性抑制的传统瓶颈问题和万难麻烦。 内标稳定性曲线：蓝色圆圈，首次检测；绿色菱形，一周后检测；紫色三角，6个月后检测。 A、添加乙醇的葡萄酒 DART-MS 谱图。B、添加乙醇至25 % v/v的可乐 DART-MS 谱图。乙醇的质子加合峰以橙色突出显示，异丙醇的质子加合峰以灰色突出显示。
研究结果表明，DART-MS 是一种很有前景的乙醇定量检测新技术，能在几秒内快速测定饮料中乙醇的浓度。它可用于补充或替代当前广为使用的传统方法(如 HS-GC)。未来可拓展至定量检测饮料掺假中的其他化合物，如甲醇、异戊醇、乙酸乙酯和丁醇等。
● 参考文献 Edward Sisco, Elizabeth L. Robinson. Determination of Ethanol Concentration in Alcoholic Beverages by Direct Analysis in Real Time Mass Spectrometry (DART-MS). Forensic Chemistry. 2020 https://doi.org/10.1016/j.forc.2020.100219
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文章来源：华质泰科服务平台 微信公众号
| 标签： | 原位质谱；快速分析；DART |
