保障舌尖上的安全——警惕果蔬农残超标

　　近年来食品安全事件频发，危害居民的身体健康，成为社会广泛关注的焦点。农药残留是指农药使用后残存于环境、生物体和食品中的农药母体、衍生物、代谢物、降解物和杂质的总称。食用农药残留超标的蔬菜、水果，对人体的危害严重，容易引起急性中毒甚至死亡。我国对农产品中的农药残留量要求越来越严格。面对大量的受管控农药和严格的允许残留量，开发高灵敏分析方法尤为迫切。

        标准与法规

　　为了科学控制农药残留，提高果蔬等各类农产品从“农田到餐桌”的安全系数，近日农业部和卫计委联合发布了食品安全国家标准《食品中农药最大残留限量》(GB2763-2014)。该标准将于2014年8月1日起施行，新标准比以往更加严格，被称为“史上最严”农残标准。新标准涉及12类作物，284类农产品，共计3650项农药残留限量，其中新增标准1357项，基本涵盖了居民日常消费的主要农产品。新标准充分考虑到我国食品监管各环节的实际，在科学性、针对性和实用性上都有显著提升。新标准具有以下特点：一是扩大了农产品管控种类，首次针对果汁、果脯类农产品规定了限量标准。二是覆盖了我国农业生产常用农药品种。三是重点增加了蔬菜、水果等鲜食农产品的限量标准，涉及新增限量标准904项。四是新标准基本与国际标准接轨，约90%的新发标准等同或严于国际食品法典。

        岛津解决方案

　　岛津公司作为全球著名的分析仪器厂商，进入中国已经30多年，长期以来一直关注国内外食品安全，积极应对当今食品安全的热点，及时提供全面的解决方案，致力于食品安全问题彻底解决。岛津公司针对《食品中农药最大残留限量》标准，开发出《岛津LCMSMS农残数据库和方法包》。数据库使用岛津最新的三重四极杆质谱仪LCMS-8050针对蔬菜中326种农药建立了LC-MS/MS分离分析条件、MRM参数、校准曲线信息、仪器检出限、仪器精密度、QuEChERS样品前处理方法及回收率等相关数据，可供农产品质量监督检验测试中心及其他相关监测单位，尤其是岛津LC-MS/MS用户参考。

　　三重四极杆质谱仪在痕量残留物质的定性定量检测方面有着独特的优势，一直以来在农药残留分析中发挥着重要作用。岛津公司最新推出的三重四极杆液相色谱质谱联用仪LCMS-8050，具备32000个超高速MRM通道测定，30000 u/sec的超快速扫描速度以及5 msec的超快速正负离子切换速度等先进性能，实现真正意义上超快速质谱分析，在同类仪器中居于世界领先水平。方法包中对实际样品通过测定定性离子与定量离子的丰度比偏差再次进行确证，避免了假阳性和假阴性结果的出现。此外，MRM分析同时触发产物离子扫描功能，样品质谱图自动与数据库进行匹配，最大限度保证了定性的准确性。从农残筛查结果可以看出，叶菜、草莓、豇豆等为农药残留重灾区，并且存在多残留的现象。

图1岛津高效液相色谱三重四极杆质谱联用仪（LCMS-8050）

　　受制于篇幅,本文着重介绍农业部2014年例行监测中适用于LC-MS/MS检测的37种农药的实验数据。使用岛津三重四极杆质谱仪LCMS-8050，借助超高效快速液相色谱仪LC-30A系统在15 min内实现快速分离、准确测定37种农药残留，标样色谱图见图2。

图2 37种农药标准品MRM色谱图（0.5 μg/L）

1.甲胺磷 2.乙酰甲胺磷 3.氧乐果 4.涕灭威亚砜 5.涕灭威砜 6.灭多威 7.噻虫嗪 8.吡虫啉 9.3-羟基克百威 10.乐果 11.啶虫脒 12.多菌灵 13.涕灭威 14.克百威 15.甲萘威 16.亚胺硫磷 17.嘧菌酯 18.马拉硫磷 19.烯酰吗啉 20.三唑酮 21.三唑磷 22.氟虫腈 23.除虫脲 24.灭幼脲 25.二嗪磷 26.甲氨基阿维菌素苯甲酸盐 27.辛硫磷 28.咪鲜胺 29.伏杀硫磷 30.苯醚甲环唑 31.丙溴磷 32.十三吗啉 33.毒死蜱 34.二甲戊灵 35.氟啶脲 36.哒螨灵 37.阿维菌素

　　在0.5 µg/L、1.0 µg/L和5.0 µg/L三个浓度下，对标准样品进行稳定性考察，重复六次进样，峰面积RSD<5%，实验结果见图3。结果标明岛津LCMS-8050即便在低浓度下也具有出色的检测重复性。

图3 37种农药标准品稳定性考察（n=6）

　　对市售普通白菜进行分析后，检出多菌灵、三唑酮、咪鲜胺和哒螨灵，检测结果和色谱图见表1和图4。

表1 分析结果

图4 白菜样品中检出农残的色谱图

　　在MRM定量分析方法中，设置监测参数，当MRM检测信号达到一定强度时，自动触发产物离子扫描。将色谱峰对应的质谱图与质谱库进行搜索，得到匹配度、对应化合物质谱图及相关信息等。自动触发产物离子扫描工作原理如图5所示。自动触发产物离子扫描功能确保三重四极杆质谱仪在定量的同时兼顾定性，得到快速可靠的分析结果。

图5 自动触发产物离子扫描工作原理

　　分别对37种农药的标准溶液和基质加标溶液进行分析。标准溶液为5和50 μg/L的混合标准工作溶液，溶剂为甲醇。甘蓝基质样品中添加标准样品，得到5和50 μg/L的基质加标溶液。对这些溶液分别进行分析，使用相应的质谱图进行质谱库搜索，部分农药的匹配度结果如表2。实验结果表明即便在低浓度下，标准溶液和基质加标溶液均得到良好的数据库匹配结果。

表2 部分标准溶液和基质加标溶液自动触发产物离子扫描质谱库匹配结果

　　岛津公司秉承“人类和地球的健康”一贯宗旨，时刻关注食品安全行业的最新热点，并及时全面的提供解决方案，不断完善“加强实力、值得信赖”的品牌形象。

关于岛津

　　岛津企业管理(中国)有限公司是(株)岛津制作所于1999年100%出资，在中国设立的现地法人公司，在中国全境拥有13个分公司，事业规模不断扩 大。其下设有北京、上海、广州、沈阳、成都分析中心，并拥有覆盖全国30个省的销售代理商网络以及60多个技术服务站，已构筑起为广大用户提供良好服务的 完整体系。本公司以“为了人类和地球的健康”为经营理念，始终致力于为用户提供更加先进的产品和更加满意的服务，为中国社会的进步贡献力量。

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