基于岛津GC×GC系统的天然物样品的检测

　　 天然物等样品的基质多，通常的GC或GCMS难以分析。岛津GC×GC系统在分析天然物等样品时发挥出非凡能力。介绍以下应用实例，供您参考。

　　・矿物油芳香烃类(MOAH)的分析

　　・柑桔精油的GC×GC-MSMS分析

　　・马黛茶的分析

　　・血浆中的脂肪酸分析

　　・咖啡的分析

　　本文介绍的应用数据是由意大利墨西拿大学Mondello教授领导的小组取得。

　　矿物油芳香烃类(MOAH)的分析                                                                       

　　在从原油经过各种蒸馏、精制工艺制造的矿物油产品中，含有矿物油饱和烃类(MOSH)、矿物油芳香烃类(MOAH)物质。近年来，人们在议论矿物油污染食品对人类健康造成的危害性。包装材料上的印刷油墨、作为再生原料的报纸中的油墨等据称是污染源头。在此报告基于GC×GC的通心粉中MOAH的分析实例。

　　矿物油分析时，首先萃取粉碎的样品，然后，分离为MOSH成分与MOAH成分，进行定量。比如，应用使用Ag硅胶SPE小柱的在线SPE法进行分离，在分离馏分中还出现了目标成分以外的峰，妨碍定量。通过解析此峰有助于鉴定污染源。

　　下图表示使用GC×GC分析市售通心粉(意大利)的MOAH馏分的结果。MOAH Cloud上存在强峰，通过质谱图的谱库检索确认了峰成分，大多是酯类化合物。采用GC×GC-FIDMOAH进行定量，积分与Area integrated区域对应的部分后，扣除多余峰的强度，得到了1.6mg/Kg(C<25)的结果。由于一系列的酯类化合物不存在于包装前测定的通心粉样品中，所以可认为此结果源于包装的影响。

通心粉的MOAH馏分的GCｘGC-qMS色谱图
(1st色谱柱：SLB-5ms（L=30m, i.d.=0.25mm, df=0.25µm), 2nd色谱柱：Supelcowax-10（L=1m, i.d.=0.1mm, df=0.10mu;m),调制时间：6sec)

　　柑桔精油的GC×GC-MSMS分析

　　岛津的三重四极杆型质谱仪GCMS-TQ8030可以进行高速的扫描与MRM数据采集，还可以进行scan/MRM同时测定。在此介绍采用GCMS-TQ8030的scan/MRM同时测定模式进行的柑桔精油的非目标定性分析实例，以及食品添加剂中所含柑桔油的MRM目标分析实例。1st色谱柱使用SLB-5ms，2nd色谱柱使用IL-60。下图表示扫描部分的二维色谱图。下表表示谱图相似度检索一致的不同极性的16种单/倍半萜烯。

Q3扫描部分的柑桔精油的二维色谱图和鉴定结果（调制时间：5sec)

　　对3种防腐剂邻苯酚 (OPP)、丁基羟基甲苯 (BHT)、丁基羟基苯甲醚 (BHA)进行了MRM目标定量分析。对于OPP制作0.1 ppm-100 ppm范围的工作曲线，对BHA和BHT制作0.5 ppm-200 ppm范围的工作曲线。下图表示1 ppm水平的MRM的二维色谱图。从柑桔精油检出57 ppm的OPP，未检出BHT和BHA。(BHT与BHA的LOD分别是3 ppb、11 ppb。)

1ppm水平的内标IS(1,4-二溴苯)，BHT，OPP，BHA的MRM GC×GC-MSMS 二维色谱图。

　　如果GCxGC-MSMS，即使是在一般的GC/MS/MS的MRM中发生峰重叠的情况下，也有可能实现色谱分离。

　　马黛茶的分析

　　马黛茶作为恢复体力的补剂或兴奋性饮料在南美各国被广泛消费。对于在巴西市场上收集到的马黛茶样品(Ilex paraguariensis的叶和枝）的恢复成分使用GCｘGC进行了分析。

马黛的GCｘGC-qMS色谱图（1st色谱柱：SLB-5ms（L=30m, i.d.=0.25mm, df=0.25μm), 2nd色谱柱Equity 1701（L=1.5m, i.d.=0.1mm, df=0.1μm),调制时间：6sec)

　　第1色谱柱采用微极性色谱柱，第2色谱柱采用具有适合快速分析尺寸的中极性色谱柱。得到的二维色谱图中检测出非常多的成分，在二维图的下部（低极性区域）检测出烃成分组，检测出的比较明显的化合物还有咖啡因。

　　通过基于质谱图的谱库检索，在检出的1000个以上的峰中，可以鉴定241个。可知GCｘGC是复杂样品分析的有效手段。

　　马黛茶的GCｘGC-qMS色谱图和鉴定结果例

　　血浆中的脂肪酸分析

　　食物中的脂肪与高血压、心脏病、肥胖，高胆固醇血症等一系列的病理有责深刻的关系，引起人们的关注。近年来，广泛使用色谱装置进行检测，但目前的方法存在着i)质谱图相似，无法鉴定脂肪酸同分异构体的双键位置

　　ii) GC的分离能力低

　　iii) 灵敏度低，无法检出微量水平的峰等问题。在此，尝试了将高分离能力与高灵敏度的GC×GC法应用于确定人血浆中脂肪酸甲酯的分析中。

血浆中的脂肪酸甲酯的二维色谱图（1st色谱柱：SLB-5ms（L=30m, i.d.=0.25mm, df=0.25μm), 2nd色谱柱：Supercowax-10（L=0.95m, i.d.=0.1mm, df=0.1μm),调制时间：6sec)

　　可知FAME峰与碳数(C)、双键数(DB)、双键位置(ω)相对应，在二维色谱图上有规则地分布。 此空间分布排列对化合物鉴定预测非常有用，根据此排列，65个峰之中，有29个可以基于此排列进行鉴定（表中的（ｓt）基于标准样品）。另外，低水平的奇数碳数脂肪酸也可检出。

　　咖啡的分析

　　烘焙咖啡主要由于存在属于吡喃、吡嗪、吡咯化合物的数千种挥发化合物而发出特征性的香气。不同种类物质的嗅觉感受性、浓度、化学特性都不相同，通过相互作用而形成咖啡独特的气。由于组成成分非常复杂，咖啡豆的挥发成分难以属于通常的GC进行分析。在此，尝试使用GCｘGC-MS进行了分析。

阿拉比卡咖啡挥发成分的二维色谱图（1色谱柱：Supercowax-10（L=30m, i.d.=0.25mm, df=0.25μm), 2nd色谱柱：SPB-5ms（L=1.0m, i.d.=0.1mm, df=0.1μm),调制时间：6sec)

　　本分析使用极性－无极性的色谱柱对，在2维面内检出了数千个峰，可很好地描绘出非常复杂的咖啡香气。

二维色谱图所描绘出的吡嗪成分组

　　可知14种吡嗪形成与侧链碳数相对应的成分组，谱带群按水平方向排列。

　　关于岛津

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　　岛津作为全球化的生产基地，已构筑起了不仅面向中国客户，同时也面向全世界的产品生产、供应体系，并力图构建起一个符合中国市场要求的产品生产体制。 以“为了人类和地球的健康”为目标，岛津人将始终致力于为用户提供更加先进的产品和更加满意的服务。

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