GC/MS分析没有正构烷烃标样，如何使用保留指数来定性未知化合物？

当我们对GC/MS中的未知物谱图进行NIST谱库检索分析时，通常会因为候选化合物的匹配度打分接近而不能确定哪个待选化合物是真正的目标化合物。

尽管这些候选者具有非常相似的质谱图，但它们的保留指数明显不同，特别是同分异构体。这种情况下，我们可以借助保留指数信息来帮助我们区别这些候选化合物。

保留指数

　　保留指数RI (Retention Index)是由Kovat’s在1958年提出，它是由目标组分对应峰前后相邻正烷烃的保留时间来标定。正构烷烃的保留指数是其碳原子数乘100。

　　保留指数的计算公式为：RI=n × 100+100 × (Ti-Tn) /（Tn+1-Tn）

图1：C5-C12正构烷烃的TIC图

　　如图1，若目标组分的保留时间为Ti（4.39min），前后相邻的两个正烷烃对应的保留时间为Tn（C9,3.75min）和Tn+1（C10, 4.65min）,根据保留指数的计算公式，那么该目标组分的保留指数则为971.11。

　　保留指数的计算需要用到一系列的正构烷烃标准物质，但如果实验室没有正构烷烃标物时，还能不能借助保留指数来帮助我们定性未知化合物呢？

　　可以！

Auto RI-保留指数自动校正技术

　　Cerno Bioscience公司2023年发布的GC/ID V4.0软件，借助其专利的Auto RI技术，即使在没有正构烷烃的情况下，也可以从GC/MS自身数据中根据高度确信化合物来自动校正保留指数。该技术不仅可以帮助我们省掉繁琐的保留指数校正过程，也能对历史的数据进行重新的保留指数分析，为分析者提供更可靠的定性。

　　在GC/ID中运行Auto RI非常简单，如图2所示，只需在运行界面中导入GC/MS原始数据，并选择运行参数，然后自动运行即可。完成后，我们可以查看RI的校正曲线。

图2：运行Auto RI

图3：Auto RI建立的保留指数校正曲线

　　运行的结果我们可以在报告中直接查看，如下图4，报告中的RIFit是计算出来的保留指数与NIST谱库中保留指数匹配打分，分数越高，表明计算的保留指数与谱库保留指数越接近，满分为100。

图4：分析报告

　　通过双击报告中的目标行，我们就可以获得该组分的NIST检索候选结果，图5为Rt=6.47min的组分的定性分析结果。我们可以明显看到候选结果为3种同分异构体，它们的NIST正检索和反检索的打分接近，但是保留指数匹配RIfit存在明显差异，CAS 87-61-6的化合物保留指数最匹配，也表明了该化合物是最有可能的目标物。

图5：Rt=6.47min组分的定性候选列表

　　如要查看该物质的实际保留指数和NIST保留指数，我们可以通过双击目标行，了解该物质更为详细的信息。如图6所示，该组分的计算保留指数为1213.20，NIST保留指数为1206。

图6：化合物CAS 87-61-6的详细定性信息