2020-10-27 01:10:45 北京携测技术有限公司
秋天第一杯奶茶已经喝过了,秋天的新鲜果蔬岂能错过?随着居民生活水平的提高,我们对新鲜健康的果蔬的需求日益旺盛。而一个不可回避的问题一直困扰着我们——我们吃的果蔬安全吗?有农药残留吗?
诚然,给果蔬打农药无可厚非,但是农药用多了或者用晚了,就会造成残留问题。氯氰菊酯是可能会残留在果蔬上的农药,高效氯氰菊酯是氯氰菊酯的高效异构体。在色谱上检测氯氰菊酯时,用单标氯氰菊酯作对照,可能会出现3-4个峰。这是什么原因呢
氯氰菊酯知多少
氯氰菊酯是一种有机杀虫剂,化学式为C22H19Cl2NO3,为黄色至棕色粘稠固体,60℃时为粘稠液体, 高效氯氰菊酯是氯氰菊酯的高效异构体,在色谱分析中高效氯氰菊酯会和其他异构体一起出峰。氯氰菊酯在中性及酸性条件下无明显分解,但在强碱条件下发生水解。热稳定性高,温度超过220℃时才发生一些失重现象。可与大多数药剂混用,但与潜碱性物质混用易发生分解。难溶于水,在醇、氯代烃类、酮类、环己烷、苯、二甲苯中溶解>450g/L。氯氰菊酯是拟除虫菊酯类杀虫剂,具有广谱、高效、快速的作用特点,对害虫以触杀和胃毒为主。
图1.氯氰菊酯化学结构式
氯氰菊酯和它的同分异构体
形成原因
GB 2763里面对于氯氰菊酯和高效氯氰菊酯的残留物为氯氰菊酯(异构体之和)。在结构上氯氰菊酯的醇部分与CN基相连的碳原子(α碳)和环丙烷羧酸部位的1位和3位碳原子均为手性碳原子,因而有四对外消旋体(共8个异构体,如表1),高效氯氰菊酯是氯氰菊酯中的高效顺反式异构体,即有4个异构体活性较高,不同构型的氯氰菊酯生活活性差异很大,其中顺式构型才具有活性。高效氯氰菊酯的杀虫效果比氯氰菊酯更胜一筹,这是因为高效氯氰菊酯的四种高效异构体具有更高的活性。
表1 氯氰菊酯的光学异构体*
*摘自
范志坚的《氯氰菊酯的名称和组成及其光学异构体》,农药科学与管理,1999,20.
α-氯氰菊酯:高效顺式5+8
β-氯氰菊酯:高效反式1+4和高效顺式5+8
theta-氯氰菊酯:高效反式1+4
zeta氯氰菊酯:S氰基1+2、5+6
由于几种异构体性质相近,不能直接用色谱法分离8种同分异构体,必须通过手性柱分离技术才能将其分别分开。目前通用的色谱技术一般定量的是所有异构体的总和,正是由于完全分离8种同分异构体的分离技术要求太高,而一般的检测机构无法达到。中国对于氯氰菊酯的MRL值,只做总量限值规定。气相串联质谱用HB-5MS柱子分析氯氰菊酯一般会出现4个峰,按峰面积总和如图1进行积分计算其总量。
图2 GB 23200.113-2018 氯氰菊酯的多反应监测(MRM)质谱图
氯氰菊酯残留物检测的国家标准
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