一步通过式净化柱助您轻松检测柑橘、葡萄等水果中50种农药残留

2020-01-09 19:42:16, 耗材应用部北京携测技术有限公司

本研究前处理方法为：快速样品处理（QuEChERS）法。自2003年，QuEChERS发布以来，安捷伦、Waters、艾杰尔等公司常采用PSA、C18、GCB等作为固相吸附材料，硫酸镁、氯化钠脱水（即传统QuEChERS）完成前处理净化，本研究将采用改进的QuEChERS法——Sin-QuEChERS Nano一步净化柱进行样品的前处理，使用气相色谱⁃串联质谱法测定水果中 50 种农药残留。并运用所建方法检测了包括柑橘和葡萄在内的10种水果样品。该法具有操作简便、快速高效和准确可靠等优点，能够对日常大量水果样品中多农药残留进行快速筛查。

方法标准

本实验根据 GB2763-2016《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》，GB2763.113-2018《食品安全国家标准植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法》

实验方法

待测样品：柑橘、葡萄、苹果、梨、草莓、猕猴桃、樱桃、枣、桃、杏
农药标准品：甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、三氯杀螨醇、百菌清、丙线磷、甲拌磷、α⁃六六六、 β⁃六六六、 γ⁃六六六、 δ⁃六六六、乐果、五氯硝基苯、特丁硫磷、嘧霉胺、二嗪磷、乙烯菌核利、甲基对硫磷、杀螟硫磷、马拉硫磷、倍硫磷、对硫磷、三唑酮、水胺硫磷、三氯杀螨醇、甲基异柳磷、二甲戊乐灵、氟虫腈、腐霉利、杀扑磷、丙溴磷、p，p′⁃滴滴伊、ｐ，ｐ′ ⁃滴滴滴、o，p′ ⁃滴滴涕、ｐ，ｐ′⁃滴滴涕、三唑磷、虫螨腈、异菌脲、亚胺硫磷、联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、哒螨灵、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、苯醚甲环唑、溴氰菊酯
添加浓度：20 µg/kg、100 µg/kg和300 µg/kg（n=5）
净化产品：1.LUMTECH 品牌 Sin-QuEChERS Nano 简单基质净化柱2.传统QuEChERS净化离心管，包括100.0mg PSA和50.0mg MgSO4
试剂：6g无水硫酸镁、1.5g醋酸钠（货号：112-9670-110）
色谱柱：DB-5MS 石英毛细管柱（30ｍ×0.25ｍｍ×0.25μｍ，美国 Agilent公司）
分析仪器：Thermo公司TSQ TM8000气相色谱-三重四极杆质谱联用仪

前处理操作

LUMTECH 品牌 Sin-QuEChERS Nano 简单基质净化柱净化步骤

样品提取

10.0ｇ（精确到0.00１ｇ），置于50ｍＬ塑料离心管中

↓

加入10ml 乙腈，涡旋 1min

↓

乙酸缓冲盐体系盐包，包括6g无水硫酸镁和1.5g醋酸钠（货号：112-9670-110）

陶瓷均质子，适用于50ml离心管使用（货号：112-9680-001）

涡旋１min，以9000r／min ，离心5 min

↓

净化过程

取LUMTECH Sin-QuEChERS （简单基质）净化柱（Cat.No：112-9669-360）

垂直插入50ml离心管内，缓慢下压小柱顶部，得到4 mL上清液

↓

取上清液，过0.22µm有机滤膜后，待 GC-MS/MS分析。

Nano净化柱净化步骤

传统QuEChERS净化离心管（PSA）净化步骤样品提取：称取已匀浆的柑橘和葡萄样品 15.0ｇ（精确到0.001ｇ），置于50ml塑料离心管中，加入15ml乙腈，涡旋1min，加入乙酸缓冲盐体系盐包，涡旋1min，以9000r/min 离心5min。

PSA净化：移取2ml提取上清液至QuEChERS净化离心管中，振荡混合1min，以9000r/min 离心3min，吸取上清液，过0.22μｍ滤膜，待GC-MS/MS分析。

净化结果对比

图1为：传统PSA净化与 LUMTECH ® Sin-QuEChERS Nano 净化柱净化效果对比

实验结果对比

图2为：加标（0.02 μｇ/ｋｇ）柑橘和葡萄经传统PSA净化与Sin-QuEChERS Nano净化柱，净化后总离子流图对比

表为：50种农药利用Sin-QuEChERS Nano净化柱的相关系数、检出限、定量限、加标回收率和相对标准偏差表（n=6）

测定结果：

添加3个水平10μｇ/kg、50μｇ/kg和150μｇ/kg （n=6）
加标回收率：45种农药回收率为 79.1%~122.3%之间
相对标准偏差（RSD）＜12.2％
其中，甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、三氯杀螨醇、百菌清５种农药的回收率为71.2％～129.2％
相对标准偏差（RSD）＜13.9％
检出限（LOD） 0.3~3.0 μｇ/kg
定量限（LOQ） 1.0~10.0 μｇ/kg

该方法样品净化过程无需再离心，无需任何SPE设备，净化后上清液无需浓缩。不仅满足MSMS分析，对于GC-ECD、GC-FPD等均可使用一步前处理净化法。该方法具有操作简单、快速高效和准确可靠，实验员无需特殊培训即可很好完成前处理等等多项优点，极大降低实验成本，能够对日常大量水果样品中多农药残留进行快速筛查。

特别鸣谢

特别感谢河北省食品院的大力支持！以上数据由河北省食品院提供

如需查看此文献，请在文末留言索取。