雷磁COD－572型化学需氧量分析仪应用

一．实验原理

化学需氧量(COD)是在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，结果一般以氧的量来表示(以mg/L计)。它可以反映水中受还原性物质污染的程度。

化学需氧量测定方法通常是重铬酸钾法及高锰酸钾法。COD-572型化学需氧量分析仪是采用库仑滴定的方法进行测量，此方法简便、快速、试剂用量少，简化了用标准溶液标定标准滴定溶液的步骤，尤其适合工矿企业的工业废水控制分析，也可用于环境监测部门对水质的化学需氧量的测量。

二．实验仪器

“雷磁”COD-572型化学需氧量分析仪

电极：参照图如下

三．溶液配制

需准备的纯试剂：浓硫酸、硫酸银、硫酸铁、重铬酸钾、高锰酸钾、硫酸钾、硫酸汞。

1.重蒸馏水：于蒸馏水中加入少许高锰酸钾进行重蒸馏。

2.重铬酸钾溶液(1/6K2Cr2O7＝0.05mol/L)：称取2.452g重铬酸钾溶于重蒸馏水中，移至1000ml容量瓶中，并用重蒸馏水稀释至刻度，摇匀备用。

3.硫酸－硫酸银溶液：于500ml浓硫酸中加入5g硫酸银，使其溶解、摇匀。(一般需放置1～2天才可溶解)

4.硫酸铁溶液(1/2Fe2(SO4)3＝1mol/L)：称取200g硫酸铁溶液(Fe2(SO4)3)溶于重蒸馏水中，移至1000ml容量瓶中，并用重蒸馏水稀释至刻度，摇匀备用。(若有沉淀物需过滤除去)

5.硫酸汞溶液：称取4g硫酸汞置于50ml烧杯中，加入20ml3mol/L的硫酸，稍加热使其溶解，移入滴瓶中。

6.高锰酸钾溶液(1/5KMnO4＝0.1mol/L)：称取3.2g高锰酸钾溶于1.2L水中，加热煮沸，使体积减少到约1L，放置过夜，用G－3玻璃砂芯漏斗过滤后，滤液贮于棕色瓶中保存。

7.高锰酸钾溶液(1/5KMnO4＝0.01mol/L)：吸取100ml上述高锰酸钾溶液，用水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中。使用当天应进行标定，并调节至0.01mol/L准确浓度。

8.1＋3硫酸溶液：取1份体积的浓硫酸慢慢加入到3份体积的重蒸馏水中，摇匀冷却备用。

9.3mol/L硫酸溶液：将165ml浓硫酸慢慢加入到0.5L的水中，冷却至室温，稀释到1L。

10.饱和硫酸钾溶液：将过量的硫酸钾加入水中溶解，保证有多余的硫酸钾固体即可。

11.铬酸洗液：将20g重铬酸钾溶于20ml水中，再慢慢加入400ml浓硫酸。

四．实验样品

重铬酸钾溶液(1/6K2Cr2O7＝0.05mol/L)1ml 3ml

河水 自来水

五．实验步骤

1.电极准备

电解电极阳极(单铂丝，玻璃管内充3mol/L硫酸溶液)用单芯红线与仪器后面板电解电极的“＋”端连接(红色接线柱)。

电解电极阴极(双铂片)用单芯黑线与仪器后面板电解电极的“－”端连接。

检测电极正极(单铂片)用黑色屏蔽线的中心线连接，检测电极负极(黑色钨丝，玻璃管内充饱和硫酸钾溶液)用黑色屏蔽线的外面屏蔽线连接。另一端直接插入仪器的测量电极即可。

2.样品准备

重铬酸钾溶液(1/6K2Cr2O7＝0.05mol/L)1ml，3ml，河水，自来水

3.实验过程

1）1ml重铬酸钾溶液的标定值：

取1ml重铬酸钾溶液，加12ml重蒸馏水和17ml硫酸－硫酸银溶液，加热回流15分钟，稍冷加33ml重蒸馏水及7ml硫酸铁溶液，冷却至室温。加入搅拌子，连接好电解电极及检测电极。放在搅拌器上调节合适的搅拌速度。

开机，按“切换”键，选择铬法进行标定试验。此时，按“标定”键，仪器显示如下。

当所选择参数确定后，再按“确认”键。仪器显示“准备好吗”，按“确认”键。

在标定前，溶液为淡黄色 到达终点之后溶液为淡蓝色

仪器自动进行分析，结束后显示标定值。

一般标定值在40mg/L左右。(低于35mg/L时，可能是重蒸馏水质量不好或试剂纯度)。

一般3ml重铬酸钾溶液的标定值在120mg/L左右。(低于105mg/L时，可能是重蒸馏水质量不好或试剂纯度不够)

取1ml重铬酸钾溶液,“电解电流：20mA”,分析电解过程中，电位稳定后起始约为1150 mv, 电解过程中，电位基本不变，接近终点时电位快速下降至约950mv,分析结束,时间约为240秒,电解过程中单铂丝上有气泡溢出。溶液颜色从起始淡黄色变为终点时淡蓝色。

影响标定结果最主要因素：重铬酸钾溶液(1/6K2Cr2O7＝0.05mol/L)准确性，重蒸馏水质量不好。

重铬酸钾溶液(1/6K2Cr2O7＝0.05mol/L)浓度低，本底蒸馏水含COD，则标定值小于40mg/L。

重铬酸钾溶液(1/6K2Cr2O7＝0.05mol/L)浓度高，则标定值大于40mg/L。

标定重铬酸钾溶液，可不进行加热回流。

测量COD必领进行加热回流15分钟。并清洗收集回流管溶液。

电解时间越短，消耗重铬酸钾溶液(0.05mol/L)越少，COD含量越高。

电解时间越长，消耗重铬酸钾溶液(0.05mol/L)越大，COD含量越低。

理论上电解时间240秒，COD含量为零。

2）铬法测量

在进行铬法测量前，必须有铬法标定值贮存在仪器内(用1ml重铬酸钾进行测量，必须有1ml重铬酸钾标样体积的标定值贮存在仪器内；用3ml重铬酸钾进行测量，必须有3ml重铬酸钾标样体积的标定值贮存在仪器内)。

水样中COD值小于30mg/L时，取1ml重铬酸钾进行测量，取10ml水样加2ml重蒸馏水和17ml硫酸－硫酸银溶液(3.2.c)，加热回流15分钟，稍冷加33ml重蒸馏水及7ml硫酸铁溶液，冷却至室温。加入搅拌子，连接好电解电极及检测电极。放在搅拌器上调节合适的搅拌速度。开机，仪器显示如下图，按“切换”键，选择铬法进行测量试验。

水样中COD值在30mg/L～100mg/L时，取3ml重铬酸钾进行测量。

水样中COD值在100mg/L～1000mg/L时，取3ml重铬酸钾进行测量。

根据水样中的COD值，用预先稀释的方法或减少取样量进行测量。用预先稀释的方法只需将水样稀释，保证稀释后的COD值小于100mg/L。

六．日常维护

1 电极两个玻璃管内的内充液应及时补充，保证溶液高度高出溶液杯的液面1cm以上。

2 一般两个玻璃管内的内充液一个星期应进行更换，并用蒸馏水进行清洗。

3 所用的玻璃器皿应保持干净。

4 电极使用完毕后，应放置在干净的无溶液的溶液杯中，以防损坏。

5 检查电极连线是否保持良好的连接。

6 仪器的输入端(测量电极的插座)必须保持干燥清洁。仪器不用时，将Q9短 插头插入插座，防止灰尘及水汽浸入。在环境湿度较高的场所使用时，应把电极插头用干净纱布擦干。

7 开机前, 须检查电源是否接妥, 应保证仪器良好接地。

七. 实验讨论

1）测量范围：(0～1000)mg/L

2）分析用蒸馏水需重蒸馏水：于蒸馏水中加入少许高锰酸钾进行重蒸馏。